环氧树脂上浆剂对pan基碳纤维性能的影响 李 阳1, 2 温月芳1 杨永岗1 刘 朗1 (1.中国科学院山西煤炭化学研究所炭材料重点实验室,山西太原 030001; 2.中国科学院研究生院,北京 100039) 摘要:分别以kd-213,yd-128环氧树脂、复合环氧树脂及油酸酰胺改性的复合环氧树脂(改性环氧树 脂)为主体的上浆剂对聚丙烯腈基碳纤维(pancf)进行上浆,对上浆纤维的加工性能、表面形貌及其界面剪 切强度(ifss)进行了研究。结果表明:上浆剂改善了pancf的耐磨性、毛丝量、耐水性及其复合材料的 ifss。其中改性环氧树脂上浆剂为最佳,可在pancf表面形成一层完整的柔韧性光滑薄膜,上浆后的 pancf的耐磨次数为1 887,毛丝量为0. 14 mg,吸水率小于等于0. 005%,复合材料ifss较未上浆纤维提高 38. 5%,达87. 26 gpa。 关键词:聚丙烯腈纤维 碳纤维 环氧树脂 性能 界面剪切强度 中图分类号:tq342. 742 文献识别码:a 文章编号:1001-0041(2009)02-0001-03 碳纤维复合材料具有质量轻、强度高、模量高 等一系列优异性能,在航空、建筑、体育等多个领 域都得到广泛应用[1, 2]。而碳纤维性能对复合材 料的制品质量有决定性的影响。表面处理后的碳 纤维伸长变形能力小(小于2% )且显脆性,在加 工过程中,会造成碳纤维起毛、单丝断裂等现象, 碳纤维的强度降低[2, 3]。毛丝的存在使基体树脂 不能充分润湿碳纤维,在复合材料中易产生孔隙, 影响复合材料的力学性能。另外,毛丝还会对工 作环境产生影响[4]。表面处理后碳纤维表面能 增加,易吸附空气中杂质和水分,使表面活性基团 失活[5]。因此必须对碳纤维进行上浆处理。上 浆剂是国外各个生产碳纤维公司的技术特色,其 配方极为保密,文献报道极少。国内近几年对制 备国产碳纤维的需求愈来愈高。作者对环氧树脂 上浆剂进行复合、改性,制备新型环氧树脂上浆 剂,通过对国产碳纤维上浆,改善碳纤维的耐水 性、耐磨性、毛丝量等性能。 1 实验 1.1 原料 聚丙烯腈基碳纤维(pancf):自制,线密度 600 dtex,体密度1. 183 g/cm3,断裂强度3. 82 gpa,模量245 gpa,直径7. 0μm;环氧树脂:国都 化工(昆山)有限公司产;牌号kd-213,固态, 150℃熔融粘度3~7 pa·s,软化点88~98℃;牌 号yd-128,液态, 150℃熔融粘度11. 5 ~13. 5 pa·s,水解氯88% ~98%,密度1. 17 g/cm3。油 酸酰胺:青岛中塑经济发展有限公司产;助剂:高 级脂肪酸酯型润湿剂、有机硅型流平剂、jfc系渗 透剂等,南京威尔化工有限公司产。 1.2 试样制备 1. 2. 1 复合环氧树脂制备 (1)将kd-213和yd-128环氧树脂按质量比 0. 7:1. 0混合溶解于**溶剂中,配置成一定浓 度的溶液,即为复合环氧树脂。 (2)将油酸酰胺与yd-128环氧树脂在80~ 90℃温度下,反应1 h,制备脂肪族环氧酰胺,再 与复合环氧树脂均匀混合,按照配比分别加入助 剂,得到改性复合环氧树脂溶液上浆剂,即为改性 环氧树脂。 1. 2. 2 pancf上浆 未上浆的pancf由导向辊进入上浆槽中浸 润上浆,经压浆辊轧浸,再经过导向辊进入干燥炉 内烘干,最后经过导辊卷绕,用防水薄膜密封,完 成上浆过程,上浆率控制在0. 95% ~1. 05%。 1.3 测试 耐磨性:纤维耐磨性实验装置参见文献[6], 每个试样平行测定20次,取其平均值。 毛丝量:按照日本专利[7]提出的方法测试纤 维毛丝量。纤维以0. 5 m/min的速度匀速通过2 枚聚氨酯(pu)软泡(40 mm×10 mm),软泡 200 g,计算在10 min内的软泡前后的质量差,即 为纤维毛丝量。每个试样测定10次,取其平 均值。 耐水性:将上浆纤维在真空烘箱120℃烘干 2 h,密闭冷却后,称量纤维质量,然后置于恒温恒 湿箱中(温度45℃,相对湿度90% ),分别称量纤 维放置不同时间段的质量,计算纤维吸水率。 复合材料界面强度(ifss):采用日本东荣 公株式会社的复合材料界面评价装置进行拉拔法 测试。将e-51环氧树脂和三乙烯四胺按1. 00: 0. 35(质量比)的比例混合,迅速滴落在单纤维表 面,该树脂小球直径控制在50~80μm。用刀片 夹具将小球从切线方向夹紧,同时向纤维施加横 向拉拔作用力(f)。通过测定纤维从树脂中拔 脱时所承受的载荷,纤维直径(d),小球的直径 ( 2r),计算复合材料ifss,计算公式如下: ifss =f /2πdr(1) 2 结果与讨论 2. 1 耐磨性 由表1可看出,上浆后纤维的耐磨性得到很 大的提高,其中kd-213树脂效果较差,其原因是 由于其高相对分子质量的固体特性,使其在纤维 表面成膜时呈现脆性状态。纤维摩擦过程中,表 面浆膜容易脱落,导致纤维耐磨性较差。复合环 氧树脂上浆剂与pancf的表面的特性差异导致 其在纤维表面披覆差,浆膜不完整,表面粗糙,光 滑性差,在摩擦过程中易产生较大的摩擦阻力,所 以其上浆纤维耐磨性差。经改性环氧树脂上浆的 纤维耐磨性提高的原因是: (1)酰胺基的加入,提 高了环氧树脂的柔韧性,使纤维表面浆膜具有弹 性,从而扩大了纤维的耐磨程度; (2)助剂的加 入,降低了上浆剂的表面张力,使其能够更好的润 湿纤维,并且浆膜完整光滑,粗糙度降低,可保护 纤维不受损伤。 2. 2 毛丝量 由表2可看出,上浆后能够大幅改善纤维毛丝量多的现象,且随着上浆剂的改进,其对pan- cf表面毛丝的抑制作用逐渐增加。改性环氧树 脂上浆碳纤维的表面毛丝量最小,为0. 14 mg。 上浆剂在纤维表面形成具有柔韧性的、光滑的薄 膜,使纤维抱合力增加,减少毛丝形成且使毛丝伏 贴,改善纤维的后加工性能。 2. 3 耐水性 由图1可看出,经改性环氧树脂上浆剂上浆 后,pancf的耐水性明显优于其他3种上浆剂上 浆纤维和未上浆纤维,该上浆纤维在24 h之后, 吸水率基本保持不变,且吸水率小于等于 0. 005%,说明此时纤维的吸水已经达到饱和。 2. 4 纤维表面形貌 由图2可看出,未上浆pancf表面较光滑, 有少量平行条状沟槽,这是由于纤维经过表面处 理后,纤维表面刻蚀所形成;kd-213环氧树脂上 浆pancf的表面有大量的微粒附着,这是由于 kd-213的高相对分子质量特性,致使其在纤维表 面因表面张力作用形成微粒状,纤维表面不光滑, 粗糙度加大;yd-128环氧树脂上浆剂上浆纤维表 面基本光滑,且有较浅的沟槽,这是由于yd-128 是小分子的粘流态物质,在纤维上铺展,形成光滑 表面,但在纤维边缘易形成上浆剂堆积;未加助剂 的改性环氧树脂上浆纤维的表面出现明显的黑 斑。酰胺基的加入有可能改善纤维的加工性能, 但是其与环氧树脂的相容性较差,在纤维表面扩散不均匀。加入降低上浆剂表面张力的润湿剂后 便可以改善该情况,如图2e所示,经其上浆后的 纤维表面光滑平整,纤维原有的沟槽消失,说明上 浆剂在纤维表面形成了完整的薄膜,既保护了纤 维表面活性官能团,又可改善纤维的后加工性能。 2.5 上浆纤维单丝复合材料ifss 由表3可见,上浆纤维比未上浆纤维的ifss 均有提高,其中改性环氧树脂上浆后,其单纤维复 合材料的ifss达到最大值87. 26 gpa,比未上浆 纤维提高38. 5%。表明该上浆剂能够在纤维与 基体之间起到应力传递的作用,改善纤维与基体的粘结性能,在复合材料中可充分发挥各自特性, 从而提高复合材料的力学性能。 3 结论 a.pancf上浆后的耐磨性、毛丝量等后加 工性能得到改善,其中改性环氧树脂上浆剂的性 能最佳,上浆后的pancf的耐磨次数为1 887,毛 丝量为0. 14 mg,吸水率小于等于0. 005%。 b.改性环氧树脂上浆剂可将复合材料的 ifss提高38. 5%,最大达87. 26 gpa。 参 考 文 献 1 宋晓峰,陈东生.碳纤维上浆技术的研究[j].现代纺织技术, 2004, 12(1): 4~6 2 立早.碳纤维增强复合材料[j].新型炭材料,1999,14(4):79~80 3 贺福,王茂章.碳纤维及其复合材料[m].北京:科学出版社, 1995. 60~65 4 donnet j b,wang t k, peng c m j. carbon fibers[m]. new york: base,l hongkong, 1998. 210~212 5 张凤翻.国产碳纤维规模化生产及应用值得注意的几个问题 [j].高科技纤维与应用, 2005, 30(6): 1~7 6 陈海雅,郭新生.碳纤维上胶工艺及性能测试[j].天津纺织工 学院学报, 1997, 16(2): 42~46 7 nishimura i. sized carbon fiber strand, and prepreg containing the carbon fiber as reinforcing fiber, and itsmolded product[p]. jpn kokaitokkyokoho, jp10266076. 1998