通过对光化学烟雾形成的模拟实验,已经初步明确废气中所携带的no2的光解是光化学烟雾形成的起始反应,化学方程式表示,即: no2==no+o(条件为光照)…………① o+o2==o3………………………………② 2no+o2==2no2。………………………③ 分析: no2(排放的)=no[③式中有用)]+o[②式中有用)](条件为光照); 2o[①式中的o]+2o2(空气中的)=2o3(刺激性气体); 2no[①式中的no]+o2=2no2(生成no2,开始继续反应)。 综合:3o2==2o3(光照,no2) 含氮的燃料在燃烧过程中排放到空气中的氮氧化合物主要是no (占90% —95% ) , 仅有少量的no 2,因其由一个r 键、一个双电子p键和一个三电子p键组成, 所以在空气中很容易被氧化生成no 2。 燃料在燃烧过程中生成no 的机理非常复杂,大量的实验表明,no 的生成包括一系列的平行反应与顺序反应、均相反应与多相反应、自由基反应与分子反应。一般认为,no 的生成有以下三种途径: ( 1) 在高温下燃烧, 空气中的n 2 被氧化形成no , 称为热力型no , 其生成机理为: n 2+ o→ no + n ………………………………④ n + o 2no + o ……………………………………⑤ 在1000℃条件下, 热力型no 高达12% , 但热力型no 的百分含量随温度的降低而迅速下降, 大约800℃时基本为零。 (2) 在燃料富集区, 碳氢化合物的自由基与n 2碰撞迅速反应形成no 的前驱体hcn , 随后hcn 氧化生成no , 称为瞬发型no。有关碳氢化合物碎片与no 的反应很多, 其中以下两个反应最为重要 ch+ n 2→hcn + n………………………………⑥ c+ n 2→cn + n …………………………………⑦ hcn 可进一步氧化生成no。 (3) 燃料中的含氮化合物被氧化成no , 称为燃料型no。燃料型no 是燃煤过程中no x 的主要来源,其原因是,燃料中的氮以nc 键或nh 键的形式存在, 其键能比氮分子中的nn 键能弱, 更易于氧化断裂生成no , 所以, 燃料型no 比热力型no 更易于形成。燃料中的但转化生成no 的量随温度的升高而增加。