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请教羟基与1,3-丙烷磺内酯的反应?

< >想把羟基转化成磺酸根,有看到文献提到可以用丙烷磺内酯,但是没有找到具体的实验操作。关于二甲基氨基的开环文献是很多的。尝试在THF中用金属钠先与羟基反应,再在DMSO中加入磺内酯开环,产物核磁做出来好像没有那三个亚甲基的峰,可是红外似乎在1188.9的地方有磺酸根的。大家帮我分析一下啊,有做过这个实验的高手请指点一下啊,不胜感激,关乎毕业的大事啊!!!!!!!!</P> <br> [此贴子已经被作者于2008-4-23 19:55:56编辑过]
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共18个回答
以下是引用rhino在2008-4-28 12:26:00的发言:

< > < >白色固体可不好说。dmso怎么产生副反应?不是说溶剂基本都没预处理吗?假想一下,如果你的溶剂有水,会得到什么东西呢? 好象完全符合你的描述,有亚甲基峰的噢。

既然溶剂没有预处理,为什么thf那锅没动静呢?

< >阳离子树脂产品本来就很多的。

< >液相反应比较容易进行。

以下是引用rhino在2008-4-29 12:26:00的发言:

< >这个问题有点哲学命题的味道了,涉及到研究的基本方法论。
< >两辆车开在同一条陌生的路上,一辆翻了,一辆没翻。现在我用一些假设来解释“为什么甲翻车了?”,你却问说“为什么乙没翻车?”。这个问题是很难回答的,因为可能的情况成百上千。等到十辆车子过去,九辆翻了车,“为什么那一辆没翻车?”才是值得研究的课题。

< >问题在于,你对甲的假设的前提在乙那里也是同样存在的现实。dmso没有预处理,thf同样没有预处理。你的假设是水对以dmso作溶剂的该反应造成了影响,那么我自然就会想到,为什么水在thf里没有对同样的反应造成影响。那么就可以从这点去分析,有没有可能是水和溶剂同时对反应造成这样的影响,或者造成影响的原因可能和水无关,也就是从水和溶剂的角度来分析可能的原因,到不了哲学的高度。

< >我也觉得这个反应应该没问题的,但是由于原料是聚合物,所以有时就存在溶解的问题,反应反应就析出来了。像第二步开环,我用dmso做溶剂,因为它有利于na的溶剂化,但是反应没多久就有东西析出来了,以为是产物的,做了氢谱却找不到原料峰。哎!我用的溶剂基本都没预处理,觉得na和磺内酯过量就应该是没有问题的。

呵呵我想也是后处理出了点问题!哥们过柱子有几个组分呀
< >这个反应要是好做的话,就应该有如此得到的阳离子树脂产品。带羟基的树脂很多啊。

< >另外请教个问题,为什么一定要把聚合物溶解呢?

< >这个反应应该没有什么问题的,你后处理也说说看。你不会分离错东西了吧?可发邮件给我suzhenxia◎

发现开环这步,反应溶剂有影响。分别作了一下dmso和thf为溶剂的,dmso这锅反应不到半小时就析出一堆白色固体,但在室温下就吸湿变流动态了,做的氢谱在2-3之间有磺内酯里的亚甲基峰。thf这锅还没处理,但没有这种现象。难道dmso会产生副反应???汗颜
麻烦你把反应式贴上来好吗?没有看太明白你究竟想做什么,另外,不知道你的原料的结构,不好给你解答。
以下是引用阳光暖暖的在2008-4-27 16:16:00的发言:
发现开环这步,反应溶剂有影响。分别作了一下dmso和thf为溶剂的,dmso这锅反应不到半小时就析出一堆白色固体,但在室温下就吸湿变流动态了,做的氢谱在2-3之间有磺内酯里的亚甲基峰。thf这锅还没处理,但没有这种现象。难道dmso会产生副反应???汗颜
< > < >白色固体可不好说。dmso怎么产生副反应?不是说溶剂基本都没预处理吗?假想一下,如果你的溶剂有水,会得到什么东西呢? 好象完全符合你的描述,有亚甲基峰的噢。

这个反应有可能不难做,你看看这篇文献。
以下是引用flychem在2008-4-28 13:49:00的发言:

< >既然溶剂没有预处理,为什么thf那锅没动静呢?

< >这个问题有点哲学命题的味道了,涉及到研究的基本方法论。 < >两辆车开在同一条陌生的路上,一辆翻了,一辆没翻。现在我用一些假设来解释“为什么甲翻车了?”,你却问说“为什么乙没翻车?”。这个问题是很难回答的,因为可能的情况成百上千。等到十辆车子过去,九辆翻了车,“为什么那一辆没翻车?”才是值得研究的课题。

以下是引用阳光暖暖的在2008-4-24 15:50:00的发言:
这个反应对无水要求高吗?是聚合物过不了柱子,只好沉析来沉析去的提纯

你没看我传的文献吗?文献中的反应要用到分水器,自然对无水要求不高了。

以下是引用阳光暖暖的在2008-4-27 16:16:00的发言:
发现开环这步,反应溶剂有影响。分别作了一下dmso和thf为溶剂的,dmso这锅反应不到半小时就析出一堆白色固体,但在室温下就吸湿变流动态了,做的氢谱在2-3之间有磺内酯里的亚甲基峰。thf这锅还没处理,但没有这种现象。难道dmso会产生副反应???汗颜

有可能白色固体就是产品,thf反应程度如何还不好说。

以下是引用flychem在2008-4-29 17:15:00的发言:

< >问题在于,你对甲的假设的前提在乙那里也是同样存在的现实。dmso没有预处理,thf同样没有预处理。你的假设是水对以dmso作溶剂的该反应造成了影响,那么我自然就会想到,为什么水在thf里没有对同样的反应造成影响。那么就可以从这点去分析,有没有可能是水和溶剂同时对反应造成这样的影响,或者造成影响的原因可能和水无关,也就是从水和溶剂的角度来分析可能的原因,到不了哲学的高度。

< > < >我们不知道溶剂是否有水。我假设dmso有水用来解释dmso的反应。而你想用到thf上必须分两种情况:假设thf有水,为什么不反应;假设thf无水,为什么不反应。然后再进一步假定其它因子。是不是太复杂?不信你试着回答一下自己的问题。

< >哲学命题的意思是:

< >对一个正结果的分析可单独存在(分析dmso不需要thf的数据)。

< >对一个负结果的分析必须与正结果相比较而存在(分析thf必须与dmso相比较)。

< >在只有一个正结果可比较的时候,对负结果的分析非常困难。

< >你这个反应,难!

以下是引用flychem在2008-4-26 14:36:00的发言:
< >阳离子树脂产品本来就很多的。

< >液相反应比较容易进行。

< >因为这确实是得到新型阳离子树脂的简易方法。至少研究型的工作会试探一下。如果没有先例,这样的转换可能比较难做,或者太简单没发表的必要。 < >液相反应完全无必要。多肽固相合成做了几十年,从来没有要溶解聚合物。

这个反应对无水要求高吗?是聚合物过不了柱子,只好沉析来沉析去的提纯
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