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求教甲基氧化成醛?

< >没打通,我有个奇怪的问题:如果能氧化,先不论成羟基或羧基还是溴带成功后,那应该比较容易了,这么容易的,可是竟然没有文献和期刊甚至于CA报道,我曾检索过期刊,是以丙酮,甲醛,氨,之类,要么其他原料,就是没有<STRONG>以甲基氧化报道</STRONG>的文献!!!</P> < >三氧化铬应该氧化成羧酸吧?</P> < >顺便问一下,咪唑基氧化假定成醛吧,这种展开剂怎么选?我先用石油醚:乙酯=1:1,原料没爬上,后改用氯仿:甲醇=5:1,爬上了却又一直拖尾拖到点板点处.</P> < >想请教展开剂秘方!</P>
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共17个回答
甲基溴带或二溴化后用dmso或氧化银氧化or水解
以下是引用yangqianjiao102在2008-4-22 19:42:00的发言:
seo2是脱氢剂,一般应该用于羰基变成不饱和酮
< >不是吧,应该是氧化酮的邻位的亚甲基得到二酮。

[此贴子已经被作者于2008-4-23 9:13:26编辑过]
以下是引用hongdou12在2008-4-23 8:12:00的发言:
< >新编有机合成化学(黄宪著),与笨环相连的甲基一般不能用二氧化硒氧化成醛,但与杂环(如吡啶,喹啉等)相连的甲基可被顺利氧化,2,3,8-三甲基喹啉经二氧化硒可氧化的3,8-二甲基喹啉-2-甲醛.

< >咪唑是两个氮五元杂环,氮是间位的在环上的

我也看到过这句话的,说明文献肯定有。不过也许咪唑环的比较少见,如果有贝尔斯坦的话你可以查查,我这里没有。

很多直接氧化成醛的方法,你说的是一种,另三氧化铬在醋酸酐下可以,氧化银可以,can可以,实在不行的甲基溴带后进行水解.
以下是引用hongdou12在2008-4-28 17:06:00的发言:
< >flychem老师等,谢谢你们提的建议。

< >只是阅读了好多资料,这个工艺行不通,放弃了

不客气。每个工艺都有其优缺点,仔细分析后根据实际情况选用吧。

以下是引用hongdou12在2008-4-23 16:46:00的发言:
< >苯环杂环性质相差太大了,一位同行给我提供的资料1:2当量(0.1mol的原料:0.2mol的seo2)200毫升1,4-二氧六环,加入25毫升水,回流,hplc跟踪




< >我想请教:二氧六环加水的目的,seo2可以与水反应的,有必要加水吗?哪位前辈能解说吗?谢谢!

< > < >苯环杂环性质确实有区别,但也有联系,如吡啶在某种程度上就可以看作是硝基苯。

< >正因为二氧化硒可以与水反应,所以必须加水,二氧化硒与水反应后才可以起到氧化作用。反应机理如下(这里烯丙位的氢就相当于和杂环相连的甲基的氢,都有一定的活泼性):


< >我认为是可以的。反应不需要加酸碱,直接回流,用tlc监测,根据反应结果采取适合的后处理方法,或重结晶或柱层析,所需溶剂可以自己尝试。

< >化学实验特别是有机合成,一般都需要动手操作之后才会有更深的体会,理论仅仅是一种指导,文献也要辩证地去看。

< >新编有机合成化学(黄宪著),与笨环相连的甲基一般不能用二氧化硒氧化成醛,但与杂环(如吡啶,喹啉等)相连的甲基可被顺利氧化,2,3,8-三甲基喹啉经二氧化硒可氧化的3,8-二甲基喹啉-2-甲醛.

< >咪唑是两个氮五元杂环,氮是间位的在环上的

不知二氧化硒氧化在环保上是否可行?
< >甲基溴代后水解是醇吧。

< >对羟基苯甲醛已经工业化很多年了,就是用对羟基甲苯氧化的,用鈷铜化合物混合催化

< >氧化方法有化学氧化和电化学氧化两种。化
氧化又分为气相催化氧化和液相催化氧化。气
催化常用催化剂组分为 v2 o 5-p 2o 5-cuo-
液相催化氧化催

剂为 醋酸钴 ,醋酸锰 或
, 收率可达 60%,

seo2是脱氢剂,一般应该用于羰基变成不饱和酮
< >flychem老师等,谢谢你们提的建议。

< >只是阅读了好多资料,这个工艺行不通,放弃了

以下是引用ssrs在2008-4-24 15:11:00的发言:
不知二氧化硒氧化在环保上是否可行?

做好相应的环保措施是可以的,目前有工业上的应用。

< >三氧化铬可以氧化芳环上的甲基成醛的,你看看这篇文献:.chem.1968,33:4176

< >我不知道你检索的底物是什么骨架,咪唑环的不清楚,但是苯环的肯定是有的,这是比较成熟的反应了。

< >展开剂一定要多试几种比例,不要嫌麻烦,实验是做出来的。

< >建议石油醚:乙酯多试几种比例,乙酯的比例要明显高些,你这个物质的极性很大。


< >苯环杂环性质相差太大了,一位同行给我提供的资料1:2当量(0.1mol的原料:0.2mol的seo2)200毫升1,4-二氧六环,加入25毫升水,回流,hplc跟踪

< >我想请教:二氧六环加水的目的,seo2可以与水反应的,有必要加水吗?哪位前辈能解说吗?谢谢!

< >各位前辈高手:

< > 后学末进因缺少文献,想做个醛,4-甲基咪唑,二氧化硒1:2当量在二氧六环中回流,做4-甲醛咪唑,不知各位能否提点建议,是否可行啊?

< >另醛或酮能否调碱?好多资料上都说可以,可又有缩合反应理论?能否用醇纯化?请帮帮忙,提点建议.谢谢

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