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请教Pd催化合成硼酸脂的反应?

四个原料溶解到DMF,加热1小时,只得到化合物1, 没有化合物2. 请问这个反应如何能得到化合物2? 文献用pd(dppf)Cl2 DCM adduct, 我用了pd(dppf)Cl2 , 不知道这两个催化剂有什么区别
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共16个回答
pd(pph3)2cl2, dioxane. 基本都是化合物2, 反应慢,有一点杂质; pd(dppf)2cl2可能是反应速度太快了 做硼酯 , 靠的是pd衍生物 與配位體的選擇是關鍵 選錯 , 就是點板時 ,一直看不到終點 , 或是 它形成硼酯, 又隨後斷鍵 100度以內 能成,就成了 , 一般最佳的 , koac > naoac pinacoldiboron 1.2~1.5 eq 就很足夠了 另外也可以先用 n-buli 做成硼酸 ,再加試劑形成硼酯 這類簡單的做法 ,搜尋4-pyridine 硼酯 就會又相關的paper
我把东西分出来,打过氢谱,没有12h, 而且ms有出化合物1的分子量. 附近有很少的产物2的分子量
这个问题我们遇到过几次,如果你仅仅是小试,不是放大生产,就把频哪醇硼酸酯多加一些当量,我们10个当量都加过,频哪醇硼酸酯多了,就会减少产物跟原料继续反应得到偶联的副产物,一定会有帮助的,你试试看
这个我做成了;换了一个催化剂,我还不知道为什么。 pd(dppf)2cl2也许适用于suzuki偶联步骤,反应速度较快;做硼酸脂的反应又太慢,所以得到的都是化合物1。溶剂碱似乎不是关键 我没有进一步优化,不知道换个溶剂碱,反应会否更好。
原料,醋酸钾,二氧六环混合升温至70度左右再加pd(pph3)2cl2 低温加催化剂,容易使偶联产物量增加
这个反应很久以前我做过 我用的是二氧六环做溶剂,保证溶剂无水 配合物和你是一样的 koac没问题的
恐怕是没有反应。
pdcl2(dppf) 不是做硼酯的好藥品 本來就是用來做耦合的 你找的方法應該是專利寫的 專利是騙人的 請再試試看其他pd藥品搭配位體 碘是很好的 , 反應性比br好 硼酯 做出來 , 會在原料點下方 正常反應會在三小時內結束 , 有少量掉鹵素的副產
溴的我也试过, 我先降低温度 试试
1.适当降低反应温度 2.适当减少硼酸频那酯的当量 3.考虑换一下二氧六环做溶剂试试
再提醒一下,你是怎么检测的,如何确定都是化合物1的,是通过ms吗?那你不能只看ms值,要看看带俩氯的特征峰。有时候硼酸酯做ms时可以打掉的,就是不出目标产物的ms值,但是经过核磁看反应还是没问题的。
pd(pph3)2cl2, dioxane. 基本都是化合物2, 反应慢,有一点杂质; pd(dppf)2cl2可能是反应速度太快了
这个问题我遇到过,我当时用的是溴,有少部分自身偶联了。你现在的底物是碘,更容易偶联。我觉得你要从两方面下手,一是降低反应体系的强度,二是换带溴的底物(前提能买到)。就目前前者有两种方法,换溶剂,dmf可能有点强;降低温度。
痕迹量都没有吗 如果是1,那就是偶联啦 估计催化剂问题 再,水在体系中会怎样影响,可以确保无水吗
这个反应很久以前我做过 我用的是二氧六环做溶剂,保证溶剂无水 配合物和你是一样的 koac没问题的 难道是水的问题?二氧六环我用是普通的。dmso dmf我用的是无水的。反应很快得到副产物,没有杂质 有机会再试
有可能是醋酸钾的问题,可以用更弱的碱
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