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苯甲醛在碱性条件下具有多种重要反应,其中与乙醛的缩合反应是最具代表性的。这一反应可以用于制备多种有机合成中间体和化合物。 另外,苯甲醛还可以发生银镜反应,在碱性条件下与银氨溶液反应生成银镜沉淀。这一反应常用于检测还原糖的存在。 这些反应不仅在实验室中有重要意义,也在化工工业中具有广泛应用前景。通过优化反应条件和工艺改进,可以提高化工产品的生产效率和质量。 ...
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异麦芽酮糖醇又称帕拉金糖醇,国外称益寿糖,白色无臭结晶,味甜,甜度约为蔗糖的45%~65%,稍吸湿。它是近年来国际上新兴的功能性食用糖醇,因其具有低甜度,低热量值,低GI,预防龋齿的功能,被认为是一种理想的蔗糖替代品,并作为新兴的可食用糖醇。 异麦芽酮糖醇已被联合国粮农组织(FAO)列入WHO食品添加剂联合专家委员会的《食品添加剂性质与纯度规范》,而且,饮食营养专家支持其用于促进饮食享受、最佳营养和健康的研究。 产品特性 1、非吸湿性 异麦芽酮糖醇具有非常低的吸湿性,在25℃相对湿度为70%时,基本没有吸湿,用异麦芽酮糖醇生产的糖果、爆米花等不易发生受潮和粘连。 2、高稳定性 异麦芽酮糖醇在高温、酸性环境中很稳定,高温下也不会发生分解反应,也不参与美拉德反应,不能被绝大多数微生物利用,能帮助食品延长货架期。 3、低升糖、低热量 异麦芽酮糖醇热量为蔗糖的一半,升糖指数只有2,不易引起血糖水平和血浆胰岛素水平的波动,适合糖尿病人食用。 4、高耐受量 人体对异麦芽酮糖醇的耐受量很大,每日摄入50g不会造成肠胃不适,因此经FAO/WHO联合食品添加剂专家委员会审查通过,对异麦芽酮糖醇的每日摄入量可不作规定。 5、纯正甜味 异麦芽酮糖醇是目前认为与蔗糖甜味比较接近的糖醇,溶解热为-39.4KJ/kg,是糖醇中最低的,入口没有明显的清凉感,甜味更纯正。与其它高倍甜味剂复配使用,能掩盖其不良风味。 6、益生元作用 异麦芽酮糖醇是一种优良的双歧杆菌增殖因子,可以被人体肠道中的双歧杆菌所分解利用,促进双歧杆菌的生长繁殖,维持肠道的微生态平衡,有利于人体的健康,很多食品将异麦芽酮糖醇作为益生元成分使用。 ...
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简介 三氟甲烷磺酸镧是一种具有高热稳定性和化学稳定性的无机盐,能在极端条件下保持其结构不变。它在有机合成和材料科学领域具有广泛的应用前景。 图1三氟甲烷磺酸镧的性状 制备方法 三氟甲烷磺酸镧的制备方法包括直接合成法和离子交换法,两种方法各有优势,可根据需要选择合适的制备方式。 用途 三氟甲烷磺酸镧在有机合成中作为催化剂具有优异性能,可以促进多种反应的进行并优化产物的结构和性能。在材料科学领域,它也被广泛应用于制备纳米材料和催化剂。 参考文献 [1]王敏,杨中华,姜恒,等.三氟甲烷磺酸镧在酯化反应中的催化活性[J].稀土, 2003, 24(6):4. [2]王敏,姜恒,宫红,等.三氟甲烷磺酸镧的合成及其对酯化反应的催化性能[J].工业催化, 2003, 11(012):22-25. [3]冉诗雅,沈海峰,李晓楠,等.三氟甲烷磺酸镧对聚丙烯热稳定性的影响及机理[J].高等学校化学学报, 2019, 40(6):8. ...
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简介 4-叔丁基苯硼酸,化学式为C10H15BO2,是一种白色至灰白色的结晶粉末。其名称中的“叔丁基”指的是连接在苯环上的一个具有三个甲基的支链基团,这种结构赋予了4-叔丁基苯硼酸独特的化学性质和稳定性。该化合物在常温下稳定存在,不易分解,且对多种有机溶剂具有良好的溶解性[1]。 4-叔丁基苯硼酸的性状 稳定性 4-叔丁基苯硼酸在常规条件下表现出高度的稳定性。其分子结构中的硼酸基团和苯环通过共价键牢固连接,使得整个分子在常温常压下不易发生化学反应。此外,叔丁基的存在进一步增强了分子的稳定性,因为它能够有效分散苯环上的电子云密度,降低分子对亲电试剂的敏感性。因此,在正确储存和使用的条件下,4-叔丁基苯硼酸不易分解或产生危险反应。然而,需要注意的是,尽管4-叔丁基苯硼酸本身稳定,但在遇到强氧化剂时仍可能发生危险反应。因此,在使用过程中应避免与氧化剂接触,并确保操作环境的安全[1-2]。 用途 在有机合成中,4-叔丁基苯硼酸常被用作路易斯酸催化剂。它能够有效促进多种有机反应的进行,如亲电加成、转移氢化和异构化等。由于其高反应活性和选择性,该化合物在药物合成、化工合成和材料科学等领域得到了广泛应用。例如,在抗癌药物和抗病毒药物的合成过程中,4-叔丁基苯硼酸能够作为关键催化剂,提高反应效率和产物纯度。当苯环与硼酸基团结合在一起时,4-叔丁基苯硼酸能够表现出独特的发光性能。这种特性使得它在荧光染料和荧光探针的制备中具有重要的应用价值。通过调整分子结构和反应条件,可以制备出具有不同发光波长和量子产率的荧光材料。这些材料在生物荧光成像、分子探针和生物传感器等领域具有广泛的应用潜力,可用于检测和测定生物体内特定分子的存在和浓度[1-3]。 参考文献 [1]王英.具有催化4-叔丁基苯硼酸的氧醚双三唑铜配合物及其制备方法.2017[2024-07-08]. [2]蒋欢妹.4-叔丁基苯硼酸的合成研究[D].湖南工业大学[2024-07-08]. [3]王英.具有催化4-叔丁基苯硼酸的三唑-高氯酸铜配合物及其制备方法:CN201410769311.4[P][2024-07-08]....
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在这篇文章中,我们将介绍(3-溴丙基)三苯基溴化磷的基本信息、合成方法和应用。 基本信息 (3-溴丙基)三苯基溴化磷是一种化学物质,化学名为(3-Bromopropyl)(triphenyl)phosphonium bromide。它的CAS号是3607-17-8,分子式为C 21 H 21 Br 2 P,分子量为464.17。它是一种白色至灰白色结晶粉末,在228-230°C(lit.)的温度下熔化。常温下应避光,存放在通风干燥的地方。 合成方法 合成(3-溴丙基)三苯基溴化磷的方法如下: 1. 在装有球形冷凝管的50ml单口玻璃瓶中,按顺序加入三苯基膦(9.4g,35.9mmol),3-溴-1丙醇(0.5g,3.6mmol)和10ml N,N-二甲基甲酰胺(DMF),在100℃下搅拌回流10小时。反应结束后,将冷却至室温的反应体系进行减压抽滤,用冷DMF洗涤固体3次,得到白色固体。然后在50℃下干燥过夜,得到白色粉末状固体(3-羟丙基)三苯基溴化磷。 2. 在装有磁力搅拌的100ml三口瓶中,加入(3-羟丙基)三苯基溴化磷2.0g(5mmol),在108℃下滴加含有40%以上氢溴酸,回流反应24小时。冷却至室温后,将溶液缓慢滴加到50倍体积的水溶液中,会产生白色沉淀。经减压过滤、冷水洗涤和烘干,得到白色固体(3-溴丙基)三苯基溴化磷(1.9g,产率83%)。 应用 (3-溴丙基)三苯基溴化磷可用作固体季鏻盐阻燃剂。目前,含卤阻燃剂是广泛使用的有机阻燃剂之一,具有优良的阻燃性能。然而,在火灾发生时,含卤阻燃剂会释放大量烟雾和有毒卤化氢气体,造成二次危害。 (3-溴丙基)三苯基溴化磷还可用作医药中间体。二氢吡啶类化合物已在临床上用作Ca 2+ 拮抗剂和降压药,由于其低毒性。烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸(NADPH)是一种重要的二氢吡啶内源性抗氧化剂,可以清除内源性的自由基等氧化物质。然而,NADPH的结构特殊性使其不能高效地聚集在线粒体中清除线粒体中的活性氧自由基。因此,需要一种能够在线粒体中聚集并有效清除自由基的化合物。已知(3-溴丙基)三苯基溴化磷与烟酰胺反应后,经保险粉还原得到的二氢吡啶衍生物在治疗由自由基引起的相关疾病方面具有用途,如阿尔兹海默病和电离损伤疾病。 参考文献 [1]中国医学科学院放射医学研究所. 线粒体靶向二氢吡啶衍生物及制备方法及应用:CN201710436442.4[P]. 2017-09-29. ...
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在柑橘产业中,碳酸铵是一种被广泛使用的处理剂,其对柑橘意大利青霉线粒体的作用机理一直备受关注。本文将深入探讨碳酸铵与柑橘意大利青霉线粒体之间的相互作用,揭示其作用机制,为柑橘保鲜和质量控制提供科学依据。 简介 ; 碳酸铵为白色透明结晶状粉末溶于水,在热水中分解,不溶于浓氨水和乙醇,是一种用于钨、铜、铁、硫、钾、钠、碳酸盐合成的分析试剂,其用途广泛,用量也大。但由于该品种的化学结构及性质极不稳定,不仅具有挥发和分解的理化性能,而且具有吸潮性。尤其是受热、受光时能力速其分解。 柑橘是我国重要的水果, 2017 年种植面积达到 257 万 hm 2 ,产量超过 3 800 万 t 。柑橘在采后贮运环节易受多种病原菌侵染,导致果实腐烂,造成严重的经济损失。由酸腐病菌引起的酸腐病,近年来被报道成为全 球产区重要的采后病害,尤其是在潮湿多雨季节,发病更为严重。碳酸铵的使用对柑橘致病菌意大利青霉( Penicillium italicum )的生长产生强烈的抑制, 可造成其线粒体功能的损伤,但抑制作用机理至今尚不明确。 对柑橘意大利青霉线粒体的作用机理: 有研究人员探究了碳酸铵对意大利青霉的体外和体内的抑制效果及对三种不同类型的柑橘贮藏品质的影响,并以意大利青霉线粒体为对象,研究了碳酸铵对其结构和功能的影响。主要研究结果如下: ( 1 )通过体外抑菌实验评价了碳酸铵对柑橘致病菌意大利青霉的抑制作用,并确定了碳酸铵对意大利青霉的 MIC 值为 0.8 g/L 。沃柑、脐橙、皇帝柑的自然贮藏实验发现,经碳酸铵浸泡处理后,可以有效防止接种意大利青霉病菌的扩散,碳酸铵浓度为 16 g/L 时对病原菌的抑制效果最佳,且对皇帝柑的作用效果最显著。在贮藏期间,碳酸铵处理可以降低三种柑橘果实的自然腐烂率, 16 g/L 的碳酸铵将沃柑、 脐橙、皇帝柑的发病率分别降低 29.63% 、 48.02% 、 29.78% 。碳酸铵处理对三种柑橘的 Vc 含量、还原糖、色泽等营养指标无不良影响,且降低沃柑、脐橙的失重率,提高了柑橘黄酮和多酚含量。 ( 2 )以意大利青霉线粒体为研究对象,研究了碳酸铵对意大利青霉线粒体结构及重要功能的影响,进一步分析碳酸铵的抑菌机理。 Janus green B 对菌丝染色发现, 碳酸铵处理使意大利青霉线粒体活性受到一定的损伤。用 SEM 和 TEM 观察青霉中线粒体的形态和超微结构,发现碳酸铵导致线粒体塌陷和线粒体基质透明化, 1.6 g/L 的碳酸铵导致线粒体外膜断裂甚至溶解。进一步研究证明,碳酸铵使线粒体膜电位 ( MMP )降低,线粒体膜通透性( MPTP )开放度增加,另外碳酸铵处理导致线粒体 ATPase 活性降低, ROS 过量积累, H 2 O 2 及 O 2 - 含量增加,且导致还原型谷胱甘肽( GR )含量降低,谷胱甘肽还原酶( GR )活力下降,抗氧化酶系紊乱,从而无法及时清除体内的过氧化物,最终可能会导致细胞死亡。 ( 3 )研究碳酸铵对意大利青霉的呼吸抑制作用发现: 1.6 g/L 碳酸铵作用下,菌丝呼吸抑制率达到 87.63% ,且 0.8 g/L 碳酸铵可完全抑制离体线粒体的呼吸。通过研究碳酸铵对意大利青霉呼吸代谢途径的影响发现,碳酸铵降低了 TCA 循环相关酶琥珀酸脱氢酶( SDH )和苹果酸脱氢酶( MDH )的活性,且降低了其代谢产物柠檬酸含量,从而导致 TCA 循环紊乱。碳酸铵显著减弱了呼吸链的 Ⅲ 态呼吸,导致 RCR 值的降低,特别是对 FADH 2 呼吸链影响最显著。分析碳酸铵与呼吸链典型抑制剂相互作用发现,碳酸铵的作用可能是阻断了细胞色素 aa 到氧的传递。采用 BN-PAGE 技术分析发现碳酸铵抑制了线粒体复合物 Ⅰ 和复合物 Ⅱ 的酶活,且对线粒体复合物 Ⅱ 作用更加显著,推断碳酸铵对意大利青霉呼吸抑制作用的靶点较大可能为线粒体复合物 Ⅱ ,作用在 FADH 2 呼吸链上。对胞内外 ATP 含量进行测定,发现 1.6 g/L 碳酸铵处理菌丝 6 h 后,胞内 ATP 含量由 10.345 μg/g 降低至 4.596 μg/g ,这表明碳酸铵处理导致意大利青霉能量代谢障碍。 总结:碳酸铵在体外和果实上均可以抑制意大利青霉的生长,降低柑橘自 然腐烂率,且对柑橘品质无不良影响。碳酸铵主要是通过影响柑橘致病菌意大利青霉的线粒体结构和功能及呼吸代谢途径来发挥抗真菌活性。由此可见,碳酸铵可作为 控制柑橘类水果中青霉病的常规杀菌剂的良好替代品。 参考文献: [1].陈政明 , 徐宪渝 . 碳酸铵贮藏性能的研究 [J]. 商品储运与养护 ,1994(01):20-21. [2].许金娟 . 碳酸铵对柑橘意大利青霉线粒体的作用机理研究 [D]. 华中农业大学 ,2021.DOI:10.27158/d.cnki.ghznu.2021.001053. [3].刘寒寒 , 杨书珍 , 李哲等 . 碳酸铵对柑橘酸腐病菌的抑制效果及作用机制 [J]. 食品科学 ,2021,42(03):204-210. [4].刘寒寒 . 碳酸铵对柑橘意大利青霉的抑制研究 [D]. 华中农业大学 ,2020.DOI:10.27158/d.cnki.ghznu.2020.000368. ...
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接校共聚HIPS的力学性能优F机械共混物,显然是由其特殊的形态结构所决定的。综合起来,可归结为以下几个原因: ①由于橡胶颗粒包容有相当多的PS,蜂窝状结构的HIPS和相同橡胶量的机械共混物相比,橡胶相体积分数大3一5倍,大大减小了橡胶颗粒间的距离,使少量的橡胶发挥着较大橡胶相体积分数的作用,强化了增韧效果; ②接枝共聚的HIPS体系中,两相界面分散着PB-g-PS接枝共聚物,改善了界面亲和性,使界面黏结力提高,有利于力学强度、冲击韧性的提高; ③接枝共聚的HIPS分散相中包容有PS,其模量比机械共聚的分散相模量高,这使得HIPS不会因橡胶相存在,使模量、强度降低过多; ④蜂窝状结构的HIPS在外力作用下,橡胶粒子赤道平面瞬间不会像一股橡胶粒子那样产生有害的空洞,有利于大量银纹的形成、发展,从而能吸收更多的冲击能,使冲击强度大幅度提高。 接枝共聚的HIPS在大幅度提高冲击强度(高于通用型PS 5~ 10倍)的同时,拉伸强度降低不明显,而且其加工流动性、染色性没有大的变化,但透明性明显变差。HIPS可用于注射成型、挤出成型生产各种板材、管材、仪表外壳、电器设备零件及生活用品等,应用领域比PS扩大很多。 ...
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根据聚合物共混物组分之间是否存在化学键,可以将其分为两大类:一类是不同聚合物之间无化学键存在的物理共混物;另一类是不同聚合物分子链(链段)间存在化学键的化学共混物。 (1) 物理共混物是将不同种类的聚合物置于混合设备中,通过搅拌、剪切等作用进行物理混合得到的共混物。物理共混的目的是使聚合物间实现最大程度的分散,形成稳定的体系。常用的机械共混方法有熔融共混、溶液共混和乳液共混,其中熔融共混最常见。 目前的研究表明,物理共混过程中并非完全没有化学反应。事实上,在强烈的机械剪切作用下,也可能使少量聚合物降解,产生大分子自由基,从而形成接枝或嵌段共聚物。因此,物理共混物中往往伴有一定的化学共混物。 (2) 互穿网络聚合物是指两种或两种以上交联聚合物互相贯穿、缠结形成的聚合物共混体系。在这种体系中,两种聚合物之间并无化学键连接,它们各自以微小的聚集体形成连续的网络并相互贯穿,无法通过简单方法分离。因此,即使在两种聚合物互不相容的情况下,仍可达到强制的混合。互穿网络聚合物可以看作是通过化学方法实现的物理共混,但目前工业化的产品较少。 (3) 嵌段共聚物和接枝共聚物是由化学结构和性能不同的两种或两种以上大分子通过头尾连接或主链与支链的化学连接所形成的共聚物。嵌段共聚物的每一种大分子链的重复单元至少有十个以上,接枝共聚物的每一种大分子链的重复单元至少有几十个以上。 在这两类共聚物中,各种大分子链之间仅有少量化学键相连接,因此每一个大分子基本保持了各自的化学和物理特性,形成独立的相区。嵌段共聚物和接枝共聚物是两类典型的多组分聚合物,可以看作是用化学方法制备的高分子共混物。它们具有独特的性能,已成为多组分聚合物中最受关注的体系。 (4) 交联型共混物是一种聚合物共混物,其中一种聚合物作为另一种聚合物的交联剂,或者两种聚合物互为交联剂,通过化学键互相交联起来。与传统的采用小分子固化剂形成的交联体系不同,交联型共混物中形成交联的两部分均为高分子。当交联度不是很高时,各种高分子均可独立运动形成相区。因此,交联型共混物也是一类典型的采用化学方法制备的聚合物共混物。例如,环氧树脂和聚酰胺反应形成的固化产物就属于这一类型。 ...
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研究地下水圈的地球化学性质及其变化规律,对于铀矿水化学普查和研究铀矿床形成与破坏具有重要意义。水文地球化学环境决定了放射性元素在水中的富集程度和迁移条件,是铀矿床表生作用和某些铀矿床形成作用的主要条件。 地下水的化学组分和由这些组分综合作用形成的水的地球化学性质,无论在水平方向上还是在垂直方向上都存在着一定的规律性,即具有水文地球化学分带性。水平分带往往与气候变化或气候分区有着明显的一致性,而垂直分带则取决于一系列因素的综合影响和作用,形成了一定的天然环境。地下水在地壳中的循环性质可以分为五个水动力带,而岩石或矿石经受表生作用可划分为四个地球化学带:溶滤带、氧化带、次生富集带和原生矿石带。 在绝大多数矿床中,溶滤带与包气带有着密切的联系。在这个带内,岩石和矿石的分解、溶滤作用进展最强烈。 氧化带与地下水位变动带及水交替强烈带相对应,这里进行着矿物的氧化、溶滤及溶解作用。铀矿物主要以硫酸盐、碳酸盐、氢氧化物、砷酸盐和磷酸盐形式存在,而沥青铀矿和晶质铀矿则较为罕见。 次生矿物富集带(胶结带)与水交替迟缓带相对应。研究表明,在这一带内,UO2逐渐被氧化成UO3(U3O8),铀被溶滤,沥青铀矿逐渐分解,与此同时生成残余铀黑和再生铀黑。 原生矿石带与水交替十分迟缓带相对应,在这里,原生矿石及岩石未受到破坏。 上述各带的界线并非一成不变,它们随着气候、地形和地下水动态等自然历史因素的变化而改变。例如,地下水位降低会引起原生及次生矿物的剧烈分解和溶滤,氧化带界线下降。 矿床表生作用过程中,在地下水的强烈作用下,铀矿物被氧化、分解,并以水为介质迁移和从水中析出再沉积,从而形成了以上各个带。其作用的性质和强度取决于多种因素的综合作用,包括区域性因素和局部因素。这些因素的综合作用即是元素地球化学过程的水文地球化学环境。在垂直方向上,由于综合条件的明显改变,形成了沿深度互相区别的水文地球化学环境,即水文地球化学环境的垂直分带性。 ...
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在1994年和1996年,美国Jahng和Wood发表了以OB3b菌为背景的基因工程菌降解三氯乙烯和氯仿的研究结果。然而,由于构建的基因工程菌活性极低,他们认为该基因工程菌可能没有活性。2002年,Wood在Microbiol. Comm.上发表文章指出,之前的判断可能有误。他们认为,第一个以菌株OB3b为背景构建的Psudomonas Putida F1是有活性的,对三氯乙烯的降解活性为5nmol/(min.mg)。而在1996年的报道中,虽然对三氯乙烯的降解率只为6~8μmol/(L.5h),但也有相应量的氯化物产生。第二个证据是MMO缺失型P. Putida F1,在甲苯不足的葡萄糖培养液中生长,不能表达甲苯双加氧酶,故P. Puida F1菌株也不能降解三氯乙烯,而含sMMO的基因工程菌P. Putida F1是能够降解三氯乙烯的。这就证明了sMMO的活性可以进行成功表达。1996年的报道还表明,来自于OB3b的sMMO重组基因,在P. Putida F1、Agrobacterium tumefaoiens A114和Rhizobium meliloti 102F34三个不同宿主中表达,采用标准的MMO活性分析方法,测定它们的粗提取液对丙烯环氧化的活性,也得到类似结果。因此可以断言,在1994年和1996年的报道中,基因重组的sMMO虽然活性极低,但毕竟还是有活性,应该是可溶性甲烷单加氧酶基因的首次成功表达。 在2003年日本京都大学理工研究所年报中,Fukuda等报道了来自Meth-ylocystis sp. M菌株的羟基化酶基因高效表达结果。根据所报道的Methylo-cystis sp. M菌株的基因序列信息,PCR扩增了羟基化酶的亚基,并将其克隆到PET质粒系统,表达在E.coli中。a、β亚基是以携带组氨酸标签的包涵体形式表达的,γ亚基是以溶解形式表达的,在E.coli中超过50%的总蛋白为a、β亚基。1999年,Lloyd报道了sMMO基因在M. tricbosporium的sMMO缺失型菌株中表达,其活性为140nmol/(L..min) (丙烯环氧化测定法),这一结果比野生菌活性提高了三倍。由此证明,在同源宿主中表达,其活性可比在异源宿主中表达高很多。 目前,来自于OB3b的sMMO基因,在Meth ylomicrobium album BG8和Meth. ylocystisparvus OBBP这两个sMMO缺失型菌株中没有获得成功表达。但这两个宿主仍被认为是表达sMMO的最好宿主,因为它们的亲缘性很近,可能含有使蛋白质正确折叠的组装蛋白。通过含有相同启动子的宽宿主范围质粒,转人到该宿主细胞中,有可能得到高活性sMMO表达。使用sMMO缺失型OB3b的突变菌株可以同源表达sMMO基因,尽管突变菌株的获得非常困难,但还是解决MMO基因工程菌活性较低的方法之一。将卡那霉素标记插入到染色体的MMOX基因中,用来交换标记的突变菌株,已经可以用于产生突变的sMMO,该突变菌株表现出sMMO缺失。pMMO呈阳性显性,这个重组的质粒载体是PVR100Sc,它含有天然的启动子和sMMO操纵子,被成功构建后表现为sMMO阳性显性。在野生的OB3b中,Cu2+大于0.25pmol/L就抑制了sMMO的活性,而将重组质粒PVR100Sc转导人sMMO缺失型的OB3b宿主中,这个重组的基因工程菌表现子对Cu2+的不敏感性;Cu2+大于0.75pumol/L时,sMMO仍然可以稳定表达。在该条件下,添加过量的还原酶后,sMMO仅仅在无细胞提取液中才能被检测到,因为Cu2+在细胞外抑制了还原酶的活性。在高Cu2+浓度的基因工程菌中,sMMO能够稳定表达,可能是由于增加了携带在质粒PVR100Sc上的基因拷贝数,这也是唯一篇有关重组菌与野生菌具有相同活性的报道。在低Cu2+浓度时,重组菌的活性是野生菌的3倍,这就表明,有可能利用此系统进行sMMO的原位突变和构效关系研究。使用T7聚合酶表达系统,宿主为大肠杆菌,表达sMMO的组分B和还原酶,其表达产物是有活性的,而表达羟基化酶时活性极低,几乎没有活性。分析原因,有可能是在异型宿主中,没有酶的后期组装蛋白所引起的。 ...
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空白试验的作用 在选择反应进行鉴定时,我们希望反应具有较高的灵敏度。然而,过于灵敏的反应可能会将试剂、器皿或其他原因引入的微量外来离子误认为是样品中存在的离子,或者由于配制的水、辅助试剂或器皿等引入了被鉴定的离子,从而导致错误的结论。为了解决这个问题,可以进行空白试验。空白试验是在完全相同的条件下,只使用试剂而没有样品存在(或用蒸馏水代替样品)进行的试验,以进行比较。例如,在试样的HCl溶液中使用NH4SCN鉴定微量Fe3+时,得到了浅红色溶液,表示存在微量铁离子。为了确定这微量Fe3+是否来自原试样,可以取配制试液所用的蒸馏水加入相同量的HCl和NH4SCN溶液,如果得到相同的浅红色,说明这微量Fe3+不是来自原试样;如果得到的颜色更浅或无色,则说明试样中确实含有微量Fe3+。 对照试验的作用 对照试验是用已知溶液代替试样溶液进行鉴定,用于检查试剂是否变质失效或反应条件是否正常控制。当鉴定反应不够明显或出现异常现象,特别是在怀疑所得到的否定结果是否准确时,通常需要进行对照试验。例如,使用SnCl2鉴定试样中的Hg22+时,得到微量白色浑浊。那么到底是试液中没有Hg22+还是SnCl2试剂失效变质呢?这时可以进行对照试验。取已知的Hg22+练习试液按照之前的操作,加入相同量的SnCl2试剂,如果结果仍然是微量白色浑浊,说明SnCl2存放时间过长,已经失效变质,应该重新配制后再进行试验。 系统分析和分别分析的区别 在多种离子共存的情况下,如果不进行分离,直接利用特效反应检测待检离子的方法称为分别分析法。分别分析法适用于指定范围内离子的分析,如果没有特效反应,只需要经过较少的分离步骤就可以检出。 由于目前可应用的特效反应还不够多,掩蔽剂的应用也很有限,因此在分析成分复杂的试样时,为了避免干扰物质的影响,必须按照一定的步骤和顺序逐步分离离子,然后逐个检出全部离子,这种分析方法称为系统分析法。 在进行系统分析时,常常利用离子的共同反应,使用一种试剂将多种离子同时分离出来,这种试剂称为组试剂。利用组试剂可以将混合物中的多种离子分成几个组,然后再利用选择性较高的反应逐一检出每一组中可能存在的离子。在阳离子分析中主要采用系统分析法,同时也包含一些分别分析的内容;在阴离子分析中,则主要采用分别分析法。 ...
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在我们的生活中经常会接触到一些金属,比如铁、铝、铜和金银等。不过这些金属都比较硬,性情也不太活跃,遇水不起什么变化。但是,也有一些不常见的金属,比如钾、钙、钠等,却不像铁、铜那么坚硬,它们软得像蜡烛或橡皮泥,可以用刀切,甚至用手一捏就成薄片了。别看它们捏起来软,它们的“脾气”可一点也不“温柔”呢!它们一生最讨厌水,谁要把它们丢进水里或是把水泼在它们身上,非要火冒三丈、拼个你死我活不可!一些魔术师就是利用它们的“火”来点烟的。不过,这仅仅是化学变化而已,并不是什么“法术”。 像这样遇水就暴跳冒火的金属在化学上叫做活泼金属,它们遇水就激烈地起反应,变成强碱性物质和氢气,同时还会产生大量的热,把金属迅速融化成水银样的液态,并使金属燃烧起来。在钾、钙、钠三种性格活泼的金属中,要数钾最活泼了,遇水也最易起火燃烧。魔术师正是在烟卷头里事先藏进一粒金属钾或钠,当烟头接触水时,钾或钠就与水激烈反应而燃烧起来,魔术师轻吸几口,烟就点着了。 钾、钙、钠这样活泼的金属还有很多,它们不但怕水,还怕空气,这与人类一点也不一样。人类没有空气和水就不能活而它们有了空气和水反而不能“活”。为了让它们平安生存下去,不受空气和水的侵害,化学家想了不少办法,最后发现把它们泡在煤油瓶里是最理想的办法。因为它们和煤油能和睦相处,且都比煤油重,能沉睡在煤油液面下,借助煤油可以使之与空气和水隔开。当然,这些金属也不是一辈子非要待在煤油里,也可以把它们保存在和煤油密度差不多的液体石蜡里,给它们换换环境。不过有一种叫锂的活泼金属却是例外,它太轻了,不能沉入煤油或液体石蜡里,化学家只好用熔融的石蜡油将它封起来,等石蜡冷却凝固后,它就乖乖地待在里面“睡大觉”了! ...
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醛基化反应是一种将H2和CO加到烯烃上生成醛的反应。最初的方法是使用钴化合物作为催化剂,在高温高压下进行。然而,现在已经发现了更有效的方法,如使用三丁基膦取代基的钴羰基化物作为催化剂。这种方法可以产生高产率的直链醛。 通过研究氢化羰基化物和烯烃的反应,我们可以了解醛基化反应的机理。使用RhHC(CO)(PPh3)3体系进行研究可以获得更多关于催化循环的信息。在这个体系中,产物只是醛,而不是醇。使用高浓度的PPh3或P(OPh)3作为溶剂可以得到高产率的直链醛,并且几乎不会失去烯烃。 醛基化反应的速率可能取决于最后一步,即酰基碳原子上的酰基转移。在循环中,这一步涉及金属氧化态的改变。如果CO的浓度多于H2,就会生成五-配位的二羰基酰基化物,从而抑制醛基化反应。 使用高浓度的PPh3可以产生高产率的线型醛,这可能是为了抑制离解生成单膦物种的需要,并且增加烯进攻结合二膦物种的可能性。 除了醛基化反应,还有许多其他的羰基化反应。例如,使用铑络合物作为催化剂可以将甲醇和CO反应生成醋酸。此外,硝基苯还可以通过还原反应转化为苯胺或异氰苯。 ...
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钼是一种坚硬的金属,具有耐高温的特性。它被称为"战争金属"的原因是它可以提高钢的强度、切削性和耐高温、抗腐性能力。这使得钼合金钢非常适合用于制造枪炮、装甲板、坦克等武器装备。钼在20世纪初的产量很低,但随着战争的爆发,钼的需求大幅增加。在第一次世界大战期间,钼的产量增加了50倍。随着战争的结束,钼的需求减少,但在二战爆发后又再次增加。钼仍然是重要的战略物资。 除了在战争中的应用,钼对植物生长也有积极的影响。钼是植物生长所必需的微量元素之一。缺乏钼的土壤可以通过添加钼矿粉来改善植物的生长。钼还对人体健康有益,可以保护心血管系统,预防癌症,并具有防龋齿的作用。 虽然钼在食物中存在,但人体对钼的需求量很少,一般不会缺乏。对于缺乏钼的人群,除了增加含钼食物的摄入外,还应注意胃肠功能的治疗,以提高钼的吸收和利用。 ...
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硅与碳相似,具有一系列氢化物,但由于硅自相结合成链的能力较差,所以生成的氢化物较少。目前已经制得的硅烷不到12种,其中包括SiH4、Si2H6、Si3H8、Si4H10、Si5H12和Si6H14等,可以用通式SinH2n+2(7≥n≥1)来表示。硅烷的结构与烷烃相似,也被称为甲硅烷。 为了制取硅烷,常常使用金属硅化物与酸反应的方法。例如: Mg2Si+4HCl=SiH4↑+2MgCl2 或者使用强还原剂LiAlH4还原硅的卤化物。 2Si2Cl6(l)+3LiAlH4(s)=2Si2H6(g)+3LiCl(s)+3AlCl3(s) 硅烷是无色无臭的气体(SiH4和Si2H6)或液体。它们可以溶于有机溶剂,且具有较低的熔点和沸点。与相应的烷烃相比,硅烷具有更活泼的化学性质,主要表现在以下几个方面: (1)硅烷具有较强的还原性,能与O2或其他氧化剂发生剧烈反应。在空气中可以自燃,燃烧时放出大量热量,生成SiO2。例如: SiH4+2O2=(燃烧)SiO2+2H2O △H°=-1430kJ·mol-1 硅烷还可以与一般氧化剂反应。例如: SiH4+2KMnO4=2MnO2↓+K2SiO3+H2↑+H2O SiH4+8AgNO3+2H2O=8Ag↓+SiO2↓+8HNO3 前一个反应可以用于检验硅烷。 (2)硅烷在纯水中不发生水解反应。但是当水中存在微量碱时,由于碱的催化作用,水解反应会剧烈进行。 SiH4+(n+2)H2O=(碱)SiO2·nH2O↓+4H2↑ (3)所有硅烷的热稳定性都很差,分子量较大的硅烷稳定性更差。高硅烷经适当加热后会分解为低硅烷。低硅烷(如SiH4)在温度高于773K时会分解为单质硅和氢气。 SiH4=(>773K)Si+2H2↑ 硅烷被广泛应用于制备高纯度的硅。硅的纯度越高,大规模集成电路的性能就越好。 ...
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在工厂化验室中,分析人员需要对原料和成品进行频繁的分析,并为工艺流程的控制提供及时的分析数据。在科学研究中,分析工作更是必不可少的。为了保证化验工作的顺利进行,必须以科学的方法管理化验室。这包括健全的管理体制、专职或兼职管理人员、切实可行的规章制度等。本文将重点介绍化验室中仪器的管理。 精密仪器是指价值在二十或五十元以上的耐用仪器。精密仪器的帐目需要清楚,包括名称、规格、单价和数量等。专人应负责精密仪器的保管和维修,确保其处于完好备用状态。购置、拆箱、验收、安装和调试精密仪器都需要由专人负责。 精密仪器应根据其性质、灵敏度要求和精密程度,在固定的房间和位置放置。它们应与化学处理室隔开,以防止腐蚀性气体和水汽对仪器的腐蚀。烘箱和高温炉应放置在不燃的水泥合或坚固的角铁架上,天平和其他分析仪器应放在防震、防晒、防潮和防腐蚀的房间内。较大的仪器应固定位置,不得随意搬动,并用棉布制作的仪器罩进行覆盖。在确定各种电表的位置时,还需要注意周围是否存在较强的磁场。小件仪器使用完毕后应放入仪器柜中妥善保管。 需要定期对仪器的性能进行检查,校验各项技术指标,并将检查结果记录在仪器技术管理卡片上。对于较复杂和较大型的精密仪器,应建立技术档案,包括全部技术资料,如说明书、线路图、装箱单、安装调试验收记录、使用记录和检修记录等。同时,建立使用登记制度。 在使用仪器时,必须按照说明书规定的操作规程进行操作,无关人员不得随意拨动仪器的旋钮。对于精密仪器的拆卸和改装,需要经过一定的审批手续,未经批准不得随意拆卸。精密仪器的配件应妥善保管,不得挪作他用。 贵重金属材料和制品,如铂、黄金,以及玛瑙研钵等贵重物品,也应由专人保管,并建立严格的领用制度。 对于玻璃仪器,应建立领用和破损登记制度。关于玻璃仪器的保管方法,请参考前面的文章,此处不再重复。 ...
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钯 金箔是一种用于装饰物体表面的薄纱般的金片,而钯也可以被锻打成极薄的薄片,用来模仿银。然而,钯的价格却比银贵约20倍。真正的银箔会生锈,而钯箔不会,因为它的厚度小于1000个原子,清除锈斑会耗损所有的银。 钯在珠宝中有一些应用,但它的主要用途是在汽车的催化式排气净化器中。这些装置通过燃尽排气管中的未燃烧燃料来减少烟雾。钯微粒被包埋在陶瓷蜂窝中,热的发动机尾气会经过陶瓷蜂窝,未燃尽的燃料与空气中的氧气在催化剂微粒的表面相结合,转化为二氧化碳和水。 钯还有一个令人惊奇的特性,它可以吸附大量的氢气,相当于自身体积的900倍。这使得钯成为储存氢气的一种潜在方法。目前,人们正在研究寻找与钯一样有效但更便宜的稀土合金。 银 银是与荣誉和财富相关联的元素,尽管它容易生锈。银被用作日常流通的铸币已有近3000年的历史。银虽然不是最抗腐蚀的元素,也不是最硬的,但它是最好的电导体并具有最好的反射性。 银和金总是被人们相提并论,但银的地位较低。银被用作可承受的铸币金属,而金对于日常使用而言太贵重了。银在制作镜子时具有举世无双的反射性能。虽然银被用在某些电气设备上,但铜的导电性只比银低10%,而价格却只是银的一小部分。 银虽然有生锈的问题,但当需要绝对最高的反射性能时,它是无可替代的。银在电导方面的优势使得它在某些应用中成为首选。 银是一种与荣誉和财富相关联的元素,尽管它容易生锈,但这并不妨碍它在许多领域中的重要性。 ...
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乙烯直接氧化法的工艺 长期以来,乙烯直接氧化法一直被认为是一种可行的制醋酸工艺路线。然而,直到1997年末日本昭和电工公司在千叶启动一套乙烯制醋酸装置,一步法才用于工业生产。以前只有多步法,即乙烯先氧化成乙醛,然后在贵金属催化剂存在下,在第二步烯烃氧化中才将乙醛氧化成醋酸。 昭和电工公司开发了一种乙烯直接氧化制醋酸的一步法气相工艺,并于1997年末实现工业化。据称,由于需要的投资费用相对缩减(避免了生产一氧化碳所需的基础设施),这种基于乙烯的昭和电工工艺,对于相对小的醋酸装置,颇具经济性。 昭和电工工艺是基于负载钯的催化剂,气相乙烯和氧气的混合物在160~210℃下通过催化剂高选择性地制得醋酸,主要的副反应是乙烯的燃烧和乙醛的生成。 C 2 H 4 +O 2 → CH 3 COOH 在按专利资料采用的反应条件下,获得醋酸、乙醛和二氧化碳的单程选择性分别为85.5%、8.9%和5.2%。主要的副产物乙醛再循环至反应器,以减少乙烯燃烧,增加醋酸总收率。因为反应过程中生成大量的水,所以醋酸提纯通常是强能耗过程。为解决这一问题,昭和电工开发了一种把萃取与蒸馏操作相结合的节能工艺,其中水可以从醋酸中有效地分离出来。昭和电工还称,该工艺环境友好,因为由于反应的高选择性它仅产生少量的废水。 乙烷直接氧化制醋酸工艺 SABIC公司开发了一种乙烷催化气相氧化制醋酸的新工艺,该项新成果在整个石化工业引起了高度的关注。一套初始规模为3万吨/年的醋酸生产半工业装置,于2004年投入运转。按照SABIC公司的专利,乙烷与纯氧或空气在150~450℃、1~50bar下可发生氧化反应生成醋酸,还可生成不期望的副产物CO、CO 2 和乙烯。 C 2 H 6 +3/2O 2 → CH 3 COOH+H 2 O 该新型SABIC催化剂体系由Mo、V、Nb与Pd的氧化混合物焙烧制成,有助于减少不期望的副产物的生成,提供单程醋酸高选择性和高收率。 当采用乙烷-氧气系统时,醋酸的选择性可以高达71%,乙烷和氧气单程转化率分别为13.6%和100%。当采用乙烷-空气系统时,醋酸的选择性略低,为67%,但乙烷单程转化率较高,为49.6%,而氧气转化率还是为100%。 由于该工艺的乙烷费用低,其生产经济性可与甲醇羰基法技术相竞争。SABIC醋酸技术工艺包括一套工艺化装置的催化剂、新型氧化反应器设计、一体化的工艺流程及基础的设计。SABIC公司将继续改进此技术以提高性能,希望进入世界规模的生产,并考虑建一套20万吨/年装置。 ...
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在进行分析之前,首先要了解试样的来源、用途、价值,以及要求分析的目的,因为这对决定要分析的组分的范围以及安排分析步骤和方法(分别分析法、系统分析法以及具体鉴定方法)有参考价值。 例如,分析普通合金时,除Mg(有时为Ca)外,第四、五组阳离子通常可不必检验,而必须检验的阴离子,也不过PO 4 3- 、AsO 4 3- 、SO 4 2- 及SiO 2 2- (分别由对应的单质或金属化物的氧化而来)等数种。 矿石或高热煅制品中,能含有的阴离子,通常不外CO 3 2- 、S 2- 、S0 4 2- 、F - 、C 1 - 、PO 4 3- 、BO 2 - (或B 4 O 7 2- )及SiO 3 2- 等八、九种,至于C 2 0 4 2- 及CH 3 COO等则无检验的必要。 简单物质或复杂物质只需要检出几个元素或离子时,最好用分别分析,而作复杂物质的分析时,特别是在完全未知的情况下,最好采用系统分析,适当配合分别分析。 检出的离子,应根据反应产物的多少,或颜色的深浅,约略估计其相对含量(半定量),以便判断主要组分和杂质。 由于许多物质,特别是天然产物,多不溶于水,甚至难溶于酸,因此,溶液的制备有时会成为分析过程中最困难的一个步骤,制备液的方法是随试样的性质而选择的。另外,许多金属离子对于阴离子的分析能发生干扰,而许多阴离子也能干扰阳离子的分析,都应在适当时机加以处理。 一般物质的分析工作,通常包括下列几个步骤: 1. 初步观察及样品的准备; 2. 预测试验 3.阳离子分析试液的制备及其分析 4.阴离子分析试液的制备及其分析; 5.分析结果的判断。 阳离子与阴离子的分析,通常是各取一分同一试样分别进行分析结果应当进行核对。在初步试验与分析结果之间,阳离子分析结果与阴离子分析结果之间应无矛盾之处,例如,如果试祥能溶于水或酸,则阳离子的分析中检出Ba 2+ 或Pb 2+ 时,阴离子就不应再检出SO 4 2- 。 ...
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根据以往的测定结果,海水中氟的浓度变化似乎比其他元素更加激烈。格林哈尔希等人对全世界300多种海水进行了测定,发现表层水和深层水的F/Cl比值约为(6.7±0.1)×10 -5 。然而,他们还发现中国海、北大西洋、中部大西洋、南大西洋和地中海的深层水中F/Cl比值异常高,甚至达到9.00×10 -5 。虽然他们考虑了氟由海底火山活动和海底沉积物溶出的供给,但仍然不能确定造成F/Cl比值异常高的原因。在太平洋和印度洋中没有发现这种反常现象。 除了上述特殊情况外,氟在海水中表现出与主要成分相似的性质,但与其他主要成分相比,仍然存在微小的差异。最显著的是,氟在沉积物中的浓缩程度非常高,这也是导致氟在海水中停留时间约为10 6 年的原因。根据表3.13的数据,氟在沉积物中,包括作为页岩原料的粘土沉积物和作为石灰岩原料的碳酸钙沉淀物中都容易浓缩。由于页岩约占全部沉积岩的80%,可以推测粘土矿物对氟离子的吸附可能起着重要作用。然而,根据最近的研究,海洋沉积物中的粘土矿物大部分来自陆地,并且在进入海洋之前已经显示出高含氟量。因此,实际上导致海水中氟离子沉积的是碳酸钙。此外,氟主要随碳酸钙和磷酸钙沉淀物沉淀,根据计算,氟的平均停留时间约为2-3×10 6 年。这个值与根据河水搬运量计算的值7×10 5 年是一致的。 ...