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合成异辛酸钴是一个复杂而关键的化学过程,对于制备高质量的催化剂具有重要意义。 简述:合成异辛酸钴所用的异辛酸为一种人工合成的、带有支链的有机酸,与传统的环烷酸相比,具有溶解性好、纯度高、质量稳定、颜色浅、无味等特点,从而使其相应的钴皂产品具有混溶性好、色泽浅、钴含量高等优点。异辛酸钴用于涂料,可使涂料涂层无色透明,不泛黄,粘度低。因此,作为一种新型的催干剂产品已逐渐甚至完全替代环烷酸钴等传统产品,异辛酸钴还可用作不饱和聚酯促进剂。 合成: 1.方法一 1.1反应原理 沉淀法是以氢氧化钠、异辛酸和硫酸钴为原料,通过皂化反应和复分解反应来制备异辛酸钴。 沉淀法的第一步是先制成钠皂,即氢氧化钠和异辛酸反应生成钠皂(异辛酸钠)。该反应的化学方程式如下: 皂化反应完成之后,使用硫酸钴溶液置换生成异辛酸钴。该反应的化学方程式如下: 1.2实验步骤 ( 1) 量取一定量异辛酸置于 250mL三口烧瓶中, 再补加水至酸量的 2倍左右。在水浴加热条件下搅拌一定时间。 ( 2) 按酸量的 95%(摩尔百分比)加入氢氧化钠溶液(配成10%~15%的浓度)。升温条件下搅拌,皂化一定时间。 ( 3) 然后加入一定量 200#溶剂汽油,充分摇匀, 缓慢滴加硫酸钴料液(配成 20%左右的浓度),反应一段时间。 ( 4) 将液体转移到 250mL分液漏斗中,静置分层。然后进行分液操作, 将上层液倒入 150mL烧杯中。为了除去有机相中的SO2-4等无机离子, 用金属皂量一半的热水洗涤 3次。 ( 5) 将洗涤后的有机相蒸馏,浓缩,即得异辛酸钴产品。 ( 3)最佳条件 硫酸钴体系沉淀法合成异辛酸钴的最佳条件: nNaOH/n异辛酸=0.94:1、皂化时间30min、体系反应温度90℃、nCoSO4/n异辛酸=0.4∶1、复分解反应时间50min、水洗温度40℃、搅拌速度800r/min、水洗次数3次。钴的转化率达96.5%以上。 2.方法二 采用硫酸钴沉淀法制备异辛酸钴,并与水相有机相的分离过程中添加助剂的方法,可使分离后,有机相不经过水洗即可彻底除去 SO42-离子,简化了工艺过程。具体步骤如下: ( 1)皂化 将三口瓶置于水浴中控制水温 90%左右。称取一定量的异辛酸置于250ml三口瓶中,按酸量的95%加入NaOH溶液,不断搅拌,反应0.5-l小时,至皂液呈黄色透明液体。 ( 2)合成 皂化完毕后水浴降温至 70℃,加入一定量的200#溶剂汽油,充分搅拌均匀,再控制水温在50-60℃,缓慢滴加硫酸钴料液,至反应达到平衡。 ( 3)分离洗涤 转移到分夜漏斗中,加入 3%助剂,再加约35ml、50-60℃温水,振荡、洗涤、静止、分层,分出上层有机相,然后再同样方法洗涤两次,最后分出有机相。取样,用BaC12检验S042-是否除净。 ( 4)蒸馏浓缩 将分离出的有机相倒人三口瓶中,用电加热套加热蒸馏,温度控制在 228%以下,蒸馏出水分和溶剂,至基本无馏出物为止,在调配成规定浓度,即得产品。 参考文献: [1] 秦毅红,何汉兵,程玉贤,等. 异辛酸钴合成工艺研究[J]. 有色金属(冶炼部分),2005(6):39-41,45. DOI:10.3969/j.issn.1007-7545.2005.06.013. [2] 贺晓慧. 异辛酸钴合成工艺的研究[J]. 石油化工,1999,28(3):172-174. DOI:10.3321/j.issn:1000-8144.1999.03.010. [3] 刘洪宇. 异辛酸钴的实验室制备[J]. 商情,2011(1):136. ...
本文将讲述如何用 2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷 合成聚酰亚胺,以期为 2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷的应用提供参考思路和实验支持。 简述: 2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷,英文名称:2,2-BIS[4-(4-AMINOPHENOXY)PHENYL]HEXAFLUOROPROPANE,CAS:69563-88-8,分子式:C27H20F6N2O2,外观与性状:白色晶体,密度:1.359 g/cm3。 应用: ( 1)合成无色透明聚酰亚胺薄膜 Hara Jeon等人 通过将 1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐与二胺单体3,4-氧二氨苯,1,3-双(3-氨基苯氧)苯,1,4-双(4-氨基苯氧)苯,m-双[4-(3-氨基苯氧)苯基]砜,p-双[4-(4-氨基苯氧)苯基]砜和2,2-双[4-(4-氨基苯氧)苯基]六氟代丙烷 反应合成六种不同类型的聚酰亚胺酸。随后,通过各种热处理过程制备了聚酰亚胺 (PI)薄膜。该研究中 用于合成无色透明 PI(CPI)的二胺单体具有弯曲的间位结构或含有醚(–O–)键的对线性链。此外,一些单体包含氟(–CF3)取代基和砜(–SO2–)基团。此外,研究了具有六种不同二胺单体结构的CPI薄膜的热力学和力学性能、光学透明性和溶解性。特别强调了CPI薄膜性能与相关单体结构之间的相关性。该CPI薄膜可以廉价地大规模生产,并用于柔性显示薄膜、太阳能电池板基板或需要优异热机械性能和无色透明光学性能的可卷曲和可穿戴设备。CPI是一种很有前途的高分子材料,可以在多个材料科学领域取代玻璃。CPI薄膜的合成的合成路线如下: ( 2)制备可溶性心型聚酰亚胺酯 Zhiqiang Hu等人报道的 一种新型的芴基卡多二酐 -9,9-双[4-(3,4-二羧基苯甲酰氧基)苯基]芴(BDPF)已合成并表征。研究人员 通过 BDPF与间苯二胺、4,4′-氧二苯胺(4,4′-ODA)、3,4′-氧二苯胺(3,4′-ODA)、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷和1,6-己二胺的缩聚制备了一系列芴基卡多聚(酯-酰亚胺)(FCPEIs)。大多数FCPEIs在常见有机溶剂如1,2-二氯苯(o-DCB)、氯仿、四氢呋喃、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基亚砜、N-甲基-2-吡咯烷酮等中均表现出优异的溶解性。例如,在DMAc中,FCPEIs的固有粘度范围为0.29-0.52 dL/g。这些聚合物的玻璃化转变温度通过差示扫描量热法在199℃ 和 283℃ 之间,并且所有聚合物的 5%失重温度在空气中均超过400℃。 参考文献: [1]Jeon H, Kwac L K, Kim H G, et al. Comparison of properties of colorless and transparent polyimide films using various diamine monomers[J]. Reviews on Advanced Materials Science, 2022, 61(1): 394-404. [2]Hu Z, Zhang C, Li S. Synthesis and Characterization of Soluble Cardo Poly (ester-imide) s Derived from 9, 9-Bis [4-(3, 4-dicarboxybenzoyloxy) phenyl] fluorene[J]. Journal of Macromolecular Science, Part B, 2016, 55(3): 272-284. [3]Wu F, Zhou X, Yu X. Synthesis and characterization of novel star-branched polyimides derived from 2, 2-bis [4-(2, 4-diaminophenoxy) phenyl] hexafluoropropane[J]. RSC advances, 2017, 7(57): 35786-35794. ...
本文将探讨 9,9’- 螺二芴的传统合成方法,旨在为提高合成效率、降低成本提供新的途径。 简述:螺二芴衍生物作为蓝光发光材料被广泛应用于有机发光半导体 (OLED) 器件。 9,9’- 螺二芴 (SBF) 是最典型的一类螺旋分子,自 1930 年首次合成以来,其相关性质和衍生物不断被报道,其衍生物广泛应用于荧光材料、电致发光材料等领域。 合成: 1. 方法一: 1930年, Clarkson 和 Gomberg 首次合成了 9,9’- 螺二芴,其合成方法如图。该方法以 2- 碘联苯 Grignard 试剂与 9- 芴酮反应制备 9-(2- 联苯基 )-9- 芴酮,收率为 70% 。叔醇在以浓盐酸为催化剂,醋酸为溶剂,回流反应完成关环反应即可得到 9,9’- 螺二芴,收率为 84% 。 裴坚等人以 2- 溴联苯代替 2- 碘联苯作为起始原料,也可完成该反应,其收率大大提高,成本也相应降低。具体步骤如下:将 2- 溴联苯 (11.65 g , 50.0 mmol) 与 20ml 无水乙醚的混合物缓慢滴加到装有干燥镁屑和催化量碘的 250nL 三颈瓶中滴加完毕后 , 将混合物回流 3h 。 9- 芴酮 (9.9g , 55 mol) 与 50mL 乙醚的混合物缓缓滴加到制得的格氏试剂中。待滴加完毕示保持混合物回流过夜,有大量黄色固体析出。经过滤,乙醚洗涤后 , 将该黄色固体转移全饱和氯化铵溶液中搅拌 2h, 产生人量白色沉淀。过滤干燥后 , 将其溶于 100 mL 乙酸中 , 加人数滴浓盐酸 , 加热至回流混合液很快固化。经过滤 , 乙醇重结晶后得 14.2g 无色片状晶体 , 产率 90% 。 2. 方法二: Tour等在用叔丁基进行 2- 碘联苯的金属化反应,再与 9- 芴酮进行加成反应制备芴醇,收率为 86% 。关环反应同格氏试剂法。合成方法如图。文献报道, 2- 氯联苯也适用于该反应。该方法存在反应条件刻 (2- 碘联苯的金属化反应需要 -78 ℃ ) ,原料丁基锂价格相对较高等缺点。 3. 方法三: N2保护下,将 2.64g 镁粉和少量碘加入到带有回流装置的 250mL 口烧瓶中,搅拌下加入几滴 2- 溴联苯和 5mL 四氢呋喃,反应引发后将 23.30g 2- 溴联苯和 50mL 四氢呋喃的混合液滴加到反应瓶中,控制滴加速率使反应液轻微回流。滴加完毕后,继续回流 3h 。烧瓶冷却至室温后,滴加 18g 9- 芴酮和 500mL 四氢呋喃的混合液,控制滴加速率使反应液轻微回流。滴加完毕后,继续回流 3 h 。 冷却至室温,抽滤,滤饼用 20mL 四氢呋喃冲洗,得浅黄色固体 9-(2- 联苯基 )-9- 芴醇 - 镁络合物。将滤饼放入 100 mL 质量分数为 5% 的 HC1 溶液中,室温下搅拌反应 2h 。抽滤,滤饼用水 20mL 冲洗,得白色固体 9-(2- 联苯基 )-9- 芴醇 28.30g 。 将所得 9-(2- 联苯基 )-9- 芴醇和 100mL 冰醋酸加入到带有回流装置的 250mL 三口烧瓶中,加热,芴醇逐渐溶解,回流反应 10 min 后有大量白色固体析出,继续回流反应 30min 。降至室温,抽滤,滤饼用 20L 冰醋酸冲洗,于后得到白色粉状固体 9,9’- 螺二芴 26.00 g ,总收率 80% ,含量大于 99%(HPLC 归一化法 ) 。 参考文献: [1] 王安钢 . 9 , 9’- 螺二芴溴化物的合成研究 [D]. 辽宁 : 大连理工大学 ,2007. DOI:10.7666/d.y1092315. [2] 裴坚 , 刘斌 , 倪菁 , 等 . 寡聚噻吩取代的 9,9 ' - 螺二芴的合成和表征 [J]. 化学学报 ,2001,59(10):1712-1721. DOI:10.3321/j.issn:0567-7351.2001.10.034. ...
了解如何有效地制备 2- 氨基 -3- 羟甲基吡啶对于开发新型抗生素和抗抑郁药物等具有重要作用的化合物至关重要。 背景: 2 -氨基-3-羟甲基吡啶在医药合成中具有广泛应用。 AFN -1252是一种新型抗生素药物,它是 FabI 高效抑制剂,可有效抑制金黄色葡萄球菌。此外,它还是抗抑郁药物米氮平的重要有机中间体。因此,开发简单、高效、安全的 2 -氨基-3-羟甲吡啶合成工艺具有重要意义。 在以往的路线上以 2 -氨基-吡啶-3-甲酸或甲酸酯为原料,使用四氢铝锂还原得到产品 (WO 2011156811 , WO 2002034745) ,这种方法所用的四氢铝锂有较高的危险性,不适合工业化生产。另一种方法是以 2 -氨基吡啶-3-甲酸乙酯为原料,经硼氢化钠或硼氢化钾还原得到产品,但需要再进行一步酯化反应,并且产率较低。为了避免以上问题,需要寻找更好的合成方法。 制备: 1. 专利 CN 113880756 A 公开了一种 2 -氨基-3-羟甲基吡啶的制备方法,包括以下步骤:在无水无氧操作下,在 1L 三口瓶中加入无水四氢呋喃 150ml ,搅拌下加入 50g 原料 2 -氨基吡啶-3-甲酸,在冰盐浴下控温 10℃ 以下滴加 70 %甲苯溶液的红铝 209 克,滴加完毕后撤去冰盐浴,升至室温搅拌反应 16 小时,搅拌时利用玻璃棒进行引流并控制同一方向搅动原料。反应完毕滴加饱和氯化铵淬灭并过滤,将滤饼用四氢呋喃洗涤,合并母液并用硫酸镁干燥,过滤除去硫酸镁,旋干得到产品 38.2 克 , 收率 85 %。该药物中间体 2 -氨基-3-羟甲基吡啶的制备方法,整个工艺流程设计合理,条件温和,操作简便,原料易得,生成效率高,十分适合大规模的工业化生产。以 2 -氨基吡啶-3-甲酸为原料,经红铝一步反应得到 2 -氨基-3-羟甲吡啶产品,避免了使用四氢铝锂为还原剂,有利于工业化放大生产。 2. 专利 CN 108675954A 公开了 2 -氨基-3-羟甲基吡啶的一种制备方法,属于化学合成领域。该发明采用 2 -氨基吡啶、特戊酰氯作为初始反应物,在三乙胺的作用下生成中间产物 2 -特戊酰胺基吡啶,经正丁基锂拔氢后,加入二甲基甲酰胺醛化,再经硼氢化钠还原即可得到目标产物 2 -氨基-3-羟甲基吡啶,此制备方法所用原料成本低廉,操作简单,合成工艺短,反应条件温和,收率高,适宜大规模工业生产。具体步骤如下: ( 1 )在室温下,将 2- 氨基吡啶和三乙胺加入有机溶剂中,降温至 10-20℃ ,缓慢滴加特戊酰氯。待滴加完毕后,升温至 20-25℃ 反应 2-3 小时,淬灭反应,分离纯化得到 2- 特戊酰胺基吡啶。 ( 2 )在氮气保护下,将步骤( 1 )得到的 2- 特戊酰胺基吡啶溶于有机溶剂中,降温至 -70℃ 至 -80℃ ,缓慢滴加正丁基锂。滴加完毕后,控温在 -70℃ 至 -80℃ 进行反应 2-3 小时。当体系原料剩余< 8 %时,缓慢滴加 DMF ,滴加完毕后自然回温至 10-20℃ 继续反应 2-3 小时。淬灭反应,分离纯化得到 2- 特戊酰胺基 -3- 吡啶甲醛。 ( 3 )在室温下,将步骤( 2 )得到的 2- 特戊酰胺基 -3- 吡啶甲醛溶于有机溶剂中,降温至 0-10℃ ,分批加入硼氢化钠固体。加料完毕后,回温至 15-30℃ 反应 1-2 小时,待反应完全后,再次降温至 0-10℃ ,缓慢滴加质量浓度为 40 %的碱性水溶液,滴加完毕后升温至 70-90℃ 反应 1-2 小时。反应结束后,降温至 10-20℃ ,用酸调节反应体系的 pH 值至 7.5-8.5 ,进行萃取、分离纯化得到 2- 氨基 -3- 羟甲基吡啶。 参考文献: [1] 苏州艾比克生物科技有限公司 . 一种 2- 氨基 -3- 羟甲基吡啶的制备方法 :CN202111359251.5[P]. 2022-01-04. [2] 爱斯特(成都)生物制药股份有限公司 . 2- 氨基 -3- 羟甲基吡啶的一种制备方法 :CN201810288437.8[P]. 2018-10-19. ...
噻托溴铵是一种高选择性抗胆碱能药,对五种毒蕈碱受体具有相同的亲和力。它在人体呼吸道内与受体的亲和力较高,能长时间阻滞胆碱能神经介导的支气管平滑肌收缩。 噻托溴铵粉吸入剂是一种支气管扩张剂,适用于慢性阻塞性肺疾病(COPD)的维持治疗,包括慢性支气管炎和肺气肿,以及伴随性呼吸困难的维持治疗和急性发作的预防。但对于对噻托溴铵、阿托品或其衍生物,如异丙托溴铵或氧托溴铵,以及本产品的赋形剂乳糖有过敏反应的患者禁用。 如何使用噻托溴铵? 推荐剂量为每日一次,应使用专用的给药装置进行吸入。 噻托溴铵的药理作用是什么? 噻托溴铵是一种长效的抗胆碱药物,通过与平滑肌上的M3受体结合,产生对支气管平滑肌的扩张作用。这种作用具有竞争性和可逆性。研究显示,噻托溴铵具有剂量依赖性的、可持续24小时的抑制乙酰甲胆碱诱导的支气管收缩作用,对支气管的扩张作用具有突出的定位选择性。 噻托溴铵的药代动力学特点是什么? 噻托溴铵在吸入后的终末消除半衰期约为5至6天。静注给药后,主要以原药的形式经尿液排泄。在吸入干粉后,约有14%的剂量经尿液排出,其余药物主要为在肠道未被吸收的药物,经粪便排泄。噻托溴铵的肾脏清除率超过了肌酐清除率,表明药物是分泌入尿液。COPD患者连续每日一次吸入2至3周后,药代动力学达到稳态,之后不会进一步累积。 使用噻托溴铵需要注意什么? 1、口腔吸入给药后要漱口,使用期间可能出现口干和龃齿。 2、避免让粉末进入眼内,可能会引起或加重闭角型青光眼、眼疼痛或暂时性的视物模糊晕轮或彩色影像。偶有结膜充血引起的红眼和角膜水肿。 3、专用的吸入装置不得用于其他药物,并且每个月要清洁一次,可连续使用1年。 4、不推荐18岁以下的儿童患者使用本品。老年人无需调整用量,但中度及重度肾功能不全的患者在用药期间要严密监测肾功能。妊娠期和哺乳期患者慎用。 5、有闭角型青光眼、前列腺增生或膀胱颈梗阻的患者应慎用。 6、本品不适用于支气管痉挛急性发作期的初始治疗,也不用于急性哮喘发作。 ...
铁是一种重要的过渡元素,在生命系统中具有广泛的分布和功能。它参与氧的输送和电子传递,并负责贮藏和输送铁。 铁还存在于与钼结合的酶中,起到催化氮的固定的作用。 血红素蛋白是一种含铁蛋白,包括血红蛋白、肌红蛋白、细胞色素以及一些酶,如过氧化氢酶和过氧化物酶。这些酶具有血红素基,每个亚单位含有一个铁原子。 血红蛋白和肌红蛋白密切相关。血红蛋白由四个亚单位组成,每个亚单位含有一个血红素基。血红蛋白的功能包括将氧分子结合在铁原子上,并将氧气从肺输送到肌肉。肌红蛋白与血红蛋白的一个亚单位非常相似。 图中显示了血红蛋白的一个亚单位。血红蛋白具有两种功能:一是将氧分子结合在铁原子上,并将氧气从肺输送到肌肉,直到代谢需要时释放氧气;二是利用某些氨基结合二氧化碳,并将二氧化碳带回肺部。 ...
荧光技术分为静态荧光技术和时间分辨荧光技术。静态荧光技术提供的结果是平均化的,无法捕捉到分子运动的动态信息。 在蛋白质或合成高分子研究中,静态荧光各向异性测定假设体系荧光各向异性衰减是单指数的,而实际上大多数大分子体系荧光各向异性衰减都是多指数衰减,这掩盖了实际体系的复杂性和荧光物种所处环境的差异性。 通过研究大分子体系荧光各向异性的实际衰减曲线可以得到有关大分子构象和链段柔性大小的信息。荧光强度衰减曲线也包含着十分有用的信息,特别是生物大分子和合成高分子在溶液中具有多种不同的构象。 时间分辨荧光各向异性研究能揭示供体和受体间的能量转移效率和受体在供体周围的分布形式。利用时间分辨荧光技术可以判断荧光猝灭是自由扩散控制还是特异性结合控制。 时间分辨荧光技术是获取分子间或分子内弱相互作用信息的重要工具,尤其是动态信息。 时间分辨荧光技术在表面活性剂类两性分子的组装、纳米材料的相互聚集、蛋白质或其他大分子在固液界面吸附过程中的构象调整、大分子与其他分子或金属离子的相互作用等领域有广泛应用。生物芯片技术利用荧光标记物与待测液中底物的特异性作用,实现对待测物的高效检测。 ...
酶化学作为生物化学的一个分支,在过去的20年间得到了快速发展。现代谱学表征手段和分子生物学方法在酶化学中的应用,加深了对酶催化化学本质的认识。 分子生物学的介人,使酶的结构与功能关系的研究,不只停留在酶与底物的相互作用、酶的活性中心表征、酶蛋白构型及氨基酸侧链基团对酶催化功能的影响,而是可以通过基因序列测定,使基因发生定点突变和重组,改变DNA和氨基酸序列,从而大幅度提高酶的活性和对环境及反应条件的耐受力。 这一进展大大拉近了酶催化与化学催化的距离,酶的基因工程和蛋白质工程不但使食品、医药、轻工、农业等生物催化的传统领城焕发了青春,而且为酶催化在化学工业中的应用创造了条件。 20世纪70年代初发生的石油危机和近几年原油价格的不断上涨,以及化石燃料大量开采和利用对人类生存环境造成的不可逆破坏,迫使人们必须寻找新的能源和化工原料来源。 21世纪酶催化在化学工业中的应用将不只局限在精细化工和手性药物的合成,而是进一步向能源、化工原料和环境科学领城渗透。深海和极地值藏着的大量可燃冰(冰甲烷)也许是地球留给人类的最后一点较清洁的化石燃料,但开采困难。 一劳永逸的办法是通过化学工业的绿色革命“回归自然”,将希望寄托于太阳能和生物质转化,在这一转变过程中酶化学定会发挥不可替代的作用。作为生物与化学的交叉学科,酶化学最终将帮助人类揭开C、H、O、N、S和Fe、Mg、Cu、Zn、Ca等元素在自然界生命起源和演化过程中不断循环的未解之谜。 ...
在化学中,烟是由固体颗粒组成,雾是由小液滴组成。烟幕弹利用化学反应在空气中产生大范围的化学烟雾。例如,装有白磷的烟雾弹引爆后,白磷会迅速燃烧,生成偏磷酸和磷酸,这些酸液滴与未反应的白色颗粒状P2O5悬浮在空气中,形成了“云海”。 类似地,四氯化硅和四氯化锡等物质也容易水解。SiCl4+4H2O=H4SiO4+4HCl,SnCl4+4H2O=Sn(OH)4+4HCl,它们在空气中形成HCl酸雾,因此也可用作烟幕弹。 在第一次世界大战期间,英国海军曾利用飞机向自己的军舰投放含SnCl4和SiCl4的烟幕弹,巧妙地隐藏了军舰,避免了敌机轰炸。现代一些新式军用坦克所用的烟幕弹不仅可以隐蔽物理外形,烟雾还能躲避红外激光和微波,实现真正的“隐身”效果。 ...
1:柿饼外的白粉是什么:柿子是一种含有丰富水分、葡萄糖和果糖的水果。当柿子晒成柿饼时,水分蒸发,使得果肉中的葡萄糖和果糖渗透到表皮上形成白色粉末。 2: 脑黄金: 脑黄金,也称为DHA,是一种对人体非常重要的不饱和脂肪酸。DHA在促进神经系统细胞生长和维持神经细胞正常活动方面起着重要作用,是大脑和视网膜的重要组成成分。 3:抗癌之王:硒被科学家称为人体微量元素中的“抗癌之王”。研究发现,血硒水平与癌症发生息息相关。食物和土壤中的硒含量高低与癌症的发病率有直接关系。 4:璀璨的宝石:钻石是经过打磨的金刚石,是一种坚硬不可侵犯的物质。红宝石是刚玉的一种,主要成分是氧化铝,红色来自铬。 ...
现在我们将简单地考查由于环境造成的电子非对称分布反过来对环境的作用。 我们首先讨论在一系列相同电荷的离子中d轨道的分裂对于离子半径随原子序数变化的效应。我们用第一过渡系的二价离子的八面体半径作为一例。图20-27表示出实验值的图形。Cr2+和Cu2+的点用圆圈表示,因为由于后面将要计论的姜-泰勒效应,使得不可能得到这些离子的正八面体环境,因此使得它们的“正八面体”半径有些不可靠。通过电子组态各为t2g0eg0,t2g3eg2和t2g6eg4的Ca2+,Mn2+和Zn2+离子三个点的平滑曲线也画出来了。在这三个情况下,围绕金属离子的d电子密度分布是球形的,因为所有的d轨道或是全空的或是相等地被占据的。由于一个d电子对另一个d电子的屏蔽不是理想的,所以离子半径还渐缩小。由图形可看到,其它离子的半径都低于由通过Ca2+,Mn2+,Zn2+的曲线所推测的数值。这是由于在这些离子中d电子并非均匀地(即球形地)固绕核分布,我们下面就阐明这一点。 Ti2+离子具有t2g2组态。这意味着两个d电子的负电荷集中在远离金属-配位体键轴的区域。因此比起如果它们是围绕金属核对称分布时的效应来,这两个电子在荷正电的金属离子与荷负电的配位体之间只提供了非常小的屏蔽;所以配位原子比起d电子球形分布的情况来,被拉得更靠近了。于是在效果上,金属离子的半径就比假想的等电子的球形离子要小了。对V2+,因为有三个t2g电子,比起三个球形对称的d电子来,在金属离子和配位体之间提供的屏蔽更小得多,所以在更大的程度上有相同的效应。然而对Cr2+和Mn2+,组态为t2g3eg1和t2g3eg2,当电子再加到V2+的t2g3组态上去时,是加到主要集中在金属和配位体中间的轨道上去。这些eg电子提供了比球形分布的电子大得多的屏蔽,实际上这个效应之大使得半径增加了。在这个序列的后一半,结果以相同的顺序被重复。加入Mn2+的球形的t2g3eg2组态上去的头三个电子进入t2g轨道,它们的屏蔽能力很低,因此半径很快地下降。从具有组态为t2g6eg2的Ni2+继续下去到Cu2+和Zn2+,电子加入到eg轨道上去,它们的屏蔽能力非常高,故半径停止下降并且实际上表现出小的增加。对三价离子,对其它过渡系离子和在四面体环境中的离子都可以预期相似的效应,虽然在这些情况下可以证明与上述相似的推测的实验数据比较少。 ...
最古老的金属——铜 在古代,最早炼出来和用来制造工具的金属是铜。存在于自然界的天然铜称为自然铜,它是以游离(单质,非化合物)状态存在于自然界的金属铜,常常夹杂在铜的矿物中,是紫黑色的。铜在地壳中的含量比较少,在金属中含量排第17位。铜主要以化合物的形式存在于各种铜矿中,常见的有黄铜矿、辉铜矿、赤铜矿、孔雀石等。 纯铜是紫红色有光泽的金属,所以以称为紫铜或红铜,用来制造电线或电器设备的零件的铜都是纯铜。铜不但导电性和传热性好,而且延展性特别好,黄豆粒大小的铜块,就可以拉成2千米长的细丝。铜是不活泼的金属,在常温下和干燥的空气里,不容易生锈。 铜的质地比较软,因此,使用中一般多用铜合金。铜和锡(有时也含铅、铝、铍等)组成的合金称为青铜,它的熔点比纯铜和纯锡都要低,因此容易铸造工具。但它的硬度却比铜和锡都高,可以制造质量高的工具和兵器。 铜和锌组成的合金称为黄铜、它的用途比青铜大得多,那大大小小的枪和炮弹的弹壳都是用黄铜造的。再看那交响乐团里各式各样闪闪发光的管乐器,乃至钟表和仪器上的许多零件,也都是用黄铜加工而成的。黄铜还有一个优点,随着其中含锌量的不同,可以有深黄、浅黄、红黄、金黄等各种漂亮的颜色。 铜和镍组成的合金称为白铜,外观白亮而有金属光泽,用来制造工艺品、医疗器械和光学仪器。 娇嫩的金属——铯 该不是弄错了吧?金属不就是那些锃亮夺目、银光闪烁、铜头铁脑、冷冰冰、硬棒棒的家伙吗?怎么谈得上娇嫩呢? 其实,没弄错,这是确确实实的事情。金属家族中还真有一位娇娇滴滴、嫩艳可人的“小姐”呢,它就是铯。 说它娇,铯的熔点只有28.5℃,比人的体温还低。如果你想把它放在手心上瞧个仔细,它会像冰块掉进热锅似的,很快就会熔化成一颗银白色的液滴,在手心上荡来滚去,好像是荷叶上滚着的水珠。它还怕见阳光,烈日之下,它会骨酥筋软,瘫成一推稀泥。 道它嫩,那更是恰如其分。铯比石蜡还软。你见过厨师用刀削面的情景吗?你不妨拿把刀削起铯来试试,只要你手艺不赖,也准能做出薄软的“削面”来。 只是你可没机会像艺高胆大的厨师们玩得那么潇酒,使那削面在空中翻飞跳跃、飘飘悠悠落入水中,令人目不暇接。一旦铯片飞入空中,便会自动发火,发出攻瑰般的紫红色的光辉。若让它飘入水中,就更精彩了,它会像炸弹一样在水中开花,并且燃烧起来。由此看来,铯虽然娇嫩,但并不是闭月羞花的千金小姐,性格还是很活泼开朗的哩。 为了对付这个表里不一的调皮鬼,平时只好把它浸在煤油里“看护”起来,这样它才老实些。 ...
大气是地球周围的空气层,根据地心引力的作用,大气在垂直方向上的分布是不均匀的。根据质量计算,50%的大气集中在地面以下5km的高度范围内,75%集中在10km以下,90%集中在30km以下,剩余的10%分布在30-1000km的高空中。超过1000km,大气变得非常稀薄,地心引力微弱,大气质点容易逃离地球引力进入宇宙空间。 根据大气温度随垂直高度变化的特征,大气层被分为对流层、平流层、中间层、热成层和逸散层。具体分层结构如图6.4.1所示。 对流层是最靠近地面的大气层,厚度约为12km。这一层存在着强烈的垂直对流作用,因此得名。对流层中含有较多的水汽和尘埃。雨、雪、云、雾、雷电等主要的天气现象和过程都发生在这一层。对人类来说,对流层的影响最大,大气污染通常指的是这一层地面上2km的范围。对流层内,随着高度的增加,大气温度平均下降约6.5℃/km。 平流层是从对流层顶部到约52km高度范围的大气层,也被称为同温层。在平流层的下部,存在一个明显的温度稳定区,然后随着高度的增加,温度上升。这种温度结构的原因是地表辐射影响减少以及氧和臭氧对太阳辐射的吸收加热。这种温度结构抑制了大气的垂直对流运动,主要表现为水平方向的运动。 中间层是从平流层顶部到约86km高度范围的大气层。在这一层中,随着高度的增加,温度下降。到达中间层的顶部时,气温达到极低值,约为180K。 热成层是从中间层顶部到约800km处的大气层,其温度随高度的增加而上升。白天最高温度可达1250-1750K。由于太阳和其他星球的辐射,该层中的大部分空气分子发生电离,形成原子、离子和自由电子,因此也被称为电离层。 逸散层是位于热成层以上的大气层,也被称为外大气层。 化学家已经对不同高度的大气成分进行了测定,以了解它们的形成、变化以及对人类生活的影响。 ...
物质最基本的性质有两大类,一类是压力、体积、温度、组成等数据;另一类是热数据(如标准生成焓和标准生成熵等)。后者已在物理化学中详细讨论过,这里将讨论推算热力学性质时所需要的最基本的性质,即压力、体积和温度之间的关系,讨论这三个性质间的关系的方程是状态方程。 当前状态方程被广泛应用于工程设计、化工生产和科学研究中,已积累了大量纯物质及其混合物的压力、体积和温度数据。这为状态方程所得出的结果的普遍性和正确性奠定了基础。 由于状态方程所采用的计算参数为压力、体积和温度,前已说明,这些参数均是大量粒子系统在随机分布结构下的某种平均值,因此状态方程应是经典热力学中推算其他性质不可缺少的模型之一。 状态方程从19世纪的理想气体方程开始一直在发展和完善之中,至今已经提出的状态方程已有一百多个,而且还不断地有新的方程发表。这在一个课题研究上是罕见的。这一情况为选择合适的状态方程作为研究模型提供了基础。 本文将应用这一良好的研究模型,附加以分子理论的基本概念,对物质内分子间相互作用情况进行深一步的讨论,因而状态方程应是分子界面化学的重要热力学基础理论之一。 目前状态方程有下列三类: 第一类是立方型状态方程。 第二类是多常数状态方程。 第三类是理论型状态方程。 目前认为:立方型状态方程可反映分子间的相互作用。这是因为立方型状态方程可认为是由斥力项和引力项组成。由此可见,状态方程一方面可用于计算纯物质和混合物的许多重要性质,而另一方面状态方程可以反映物质分子间相互作用情况。因而状态方程有可能作为一种联系桥梁,将物质的性质与分子间相互作用连接起来。为此在下面的讨论中将重点介绍立方型状态方程。 热力学理论指出:以压力P、体积V和温度T可以描述简单可压缩纯物质的平衡状态,这些系统可简称为PVT系统,对于PVT系统,其状态方程的一般形式应为: f(P,V,T)=0 [2-3-1] 在这种PVT系统中P、V、T三个参数中只有两个参数是独立变量,另一个参量必定是两个独立变量的函数。它们之间的关系以状态方程式[2-3-1]表示。例如选择P和V是独立变量,则T应是P和V的函数。 应该指出,由于状态方程是描述一个热力学系统内各状态参量之间的关系式,因此状态方程所描述的热力学系统应是均匀系统。也就是说,对于一个非均匀系统,不能只有一个状态方程。一个非均匀系统,应由若干个均匀系统所组成,这些均匀系统中每一个系统均应有一个状态方程。 最简单的状态方程是理想气体状态,即Boyle定律。按照Boyle定律,一定质量的气体在温度保持不变的情况下,气体的压强和体积的乘积是一个常数,即: PV=C [2-3-2] 式中C在不同温度下有不同的数值,应是温度的函数。实验数据证实,对于理想气体应有下列关系: PV=mRT [2-3-3] 式中m为气体的摩尔数,R为1mol气体的气体常数。此式即为理想气体的状态方程。实验证实,在气体压力趋于零的极限情况下,上式是正确的。 由此可见,所谓理想气体应是真实气体在气体压力趋于零的极限情况下的表现。从微观角度来看,在气体压力趋于零的极限情况下气体分子间的平均距离变得很大,这样分子本身体积和分子间相互作用就可以忽略不计。所以理想气体内部分子间相互作用可以认为并不存在。 ...
硝基化合物在熔融的四碱或二苯胺中加热时会产生有色的熔体。这种显色反应是由硝基化合物和碱类形成的有色分子化合物引起的。这种反应只在溶剂合物状态下稳定,在冷却时会解离为原来的组分。 一硝基化合物和多硝基化合物在分子化合物的形成和溶剂合作用方面表现相似。多硝基化合物的分子化合物比一硝基化合物的分子化合物更稳定且颜色更浓。醌型化合物的存在会对这个试验产生干扰,因为它们和四碱或二苯胺熔融时会产生红色溶剂合物。所有和醌型化合物形成的熔体在冷却时都会失去颜色。 操作手续 試管在微量锥形試管(伊米希氏离心管)内进行。试样的醚或苯溶液一滴,和5%四碱或二苯胺的苯溶液一滴,引入管中,并将管浸于沸水内。溶剂蒸发后,管的狭窄部位,便有熔体留下;其黄色的深浅,决定于硝基化合物存在量的多少。 这个操作手续可以检测以下硝基化合物: 50微克 硝基甲烷 0.2微克 对-硝基苯乙醚 0.5微克 四硝基甲烷 1微克 隣-硝基苯(甲)醛 0.8微克 硝基苯 3微克 隣-硝基苯(甲)酸 1微克 对-(隣)-二硝基苯 0.1微克 2,4-二硝基氯苯 0.3微克 对-硝基苯甲腈 2.5微克 3-硝基-4-羟基苄醇 2微克 对-硝基苯胺 0.2微克 2,4-二硝基苯酚 2微克 对-(間)-硝基苯酚 0.1微克 2,4-二硝基間苯二酚 1微克 1-硝基萘 5微克 氯霉素 ...
目前国内涤纶厂较为普遍使用雾化硅油,即在苯甲基硅油或二甲基硅油中加入0.6%0的耐热剂二茂化铁后,将硅油装入具特制阀门系统的受压容器内,以氟里昂为抛射剂将硅油雾化。 1.雾化硅油的质量标准 指标名称 单位 熊岳制制药厂企业标准 外观 微黄色或无色,无囧体异物,可雾化,无味,无毒,不燃性液体 硅油含量 % 97~103g/500g(雾化硅油) 雾粒直径 μ 0.5~5.0 扩散面直径 cm 15~20/射程30cm处 压力 kgf/cm 2 5~7/40℃,桶内压力 高温抗老化时间 h(小时) 120/300℃恒温 硅油剩余量 % ≤1/连续喷射完毕 装量 g/桶 500±15 具特制阀门系统,密闭铁桶,容器外观完整无损,阀门开闭灵活 注:如加二茂化铁则呈微黄色液体,对产品质量无影响。 2.雾化硅油的用途 在涤纶、锦纶及丙纶熔融纺丝过程中,熔体由喷丝板出后产生膨胀区。膨胀区的产生影响熔体离开喷丝孔时的形态,可能造成粘板现象。为了防止粘板现象,提高熔体的“剥离性”,一般要求在喷丝板面上涂硅油。 3.雾化硅油的包装及贮运 本品外包装为木箱,内衬防潮纸,木箱坚固耐压,常用包装为每箱10桶。 ...
氧化物、含氧酸及其盐是化学中重要的物质。以錸为例,它的氧化物有多种形式,如Re?O?、ReO?、ReO?和Re?O?。其中,七氧化二錸Re?O?是一种黄色固体,熔点为300.3°,沸点为360.3°。与Tc?O?相比,Re?O?更加稳定。它可以溶于水形成高錸酸HReO?,但其酸性比HMnO?弱,氧化性比HTeO?低。 高錸酸鉀KReO?的热稳定性比KMnO?高得多,因为KMnO?在200°以上就会分解,而KReO?在1370°才会气化。高錸酸鉀是一个弱氧化剂,与强还原剂反应时会生成低价錸的化合物。与高錳酸盐和高锝酸盐不同,高錸酸盐M????ReO?不存在。类似地,在碲酸、硒酸、高碘酸和高氯酸之间也存在类似的区别。在同一族内,如果离子半径较大,配位数就会增加。 通过热分解NH?ReO?或加热Re?O?+Re,可以得到錸的较低氧化物,例如: 将Re?O?与NaOH混合熔融,可以生成亚錸酸鈉: ReO?+2NaOH=Na?ReO?+H?O 水合三氧化二錸Re?O?·xH?O可以通过加碱于Re?Cl?溶液的方法制得,但它非常不稳定,容易被水氧化为ReO?·xH?O: Re?O?·xH?O+(x+1)H?O=2ReO?·xH?O+H? 卤化物的性质 錸的卤化物包括六氟化錸ReF?、七氟化錸ReF?、六氯化錸ReCl?、五氯化錸ReCl?等。六氟化錸ReF?是最常见的氟化物,它可以通过錸与氟在120°直接反应得到。它在水中容易水解生成ReO?、HReO?和HF。七氟化錸ReF?则是通过金属与氟在400°高压下直接化合得到。固体ReF?可以通过氢在200°还原ReF?得到。 六氯化錸ReCl?是通过加热由热分解NH?ReO?得到的金屬錸生成的。如果用普通金屬錸粉末与氯在500°加热,则得到五氯化錸ReCl?。在氮气氛中加热五氯化錸,会失去部分氯生成Re?Cl?。这些卤化物都容易水解。 其他卤化物相对不太重要。四溴化物和四碘化物可以通过在过量HBr或HI的溶液中蒸发HReO?得到。四碘化物不稳定,在封阴管中加热会分解为ReI?。 硫化物的性质 与ReO?和Re?O?相对应,錸有两种硫化物ReS?和Re?S?。它们与相邻元素鎢和鋨的硫化物的性质有所不同。通过将高錸酸的溶液通以H?S,可以得到暗綠色的七硫化二錸Re?S?。 表25-5 錸、鎢和鋨的硫化物 VI族 VII族 VIII族 WS? ReS? OsS? 通过加热Re?S?到600°,可以分解为黑色的二硫化錸ReS?和S: Re?S?=2ReS?+3S ...
在取用化学药品之前,务必仔细阅读标签。如果瓶塞顶部是扁平的,取出瓶塞后可以将瓶子倒置在桌面上;如果瓶塞顶部不是扁平的,可以用食指和中指(或中指和无名指)夹住瓶塞(或将瓶塞放在清洁的表面皿上),绝对不能将其横置在桌面上。 固体药品需要使用干净、干燥的药匙(塑料、玻璃或牛角制成的),不能直接用手拿取。 药匙的两端分为大小两个匙,取大量固体时使用大匙,取小量固体时使用小匙(当将固体放入小试管中时,也可以使用小匙)。 液体药品一般可以使用量筒或滴管取用。使用滴管将液体滴入试管中时,应该用左手垂直地拿持试管,右手持滴管橡皮头将滴管放在试管口的正中上方,然后挤捏滴管的橡皮头,使液体滴入试管中。绝对不能将滴管伸入试管中,否则滴管口容易沾有试管壁上的其他液体,如果再将此滴管放入药品瓶中,则会污染该瓶中的药品。如果使用的是滴瓶中的滴管,在使用后应立即插回原来的滴瓶中。不得将装有液体药品的滴管横置或将滴管口向上斜放,以免液体流入滴管的橡皮头。 当取用少量液体时,应该用左手持量筒并以大拇指指出所需体积的刻度处;右手持药品瓶(药品标签应在手心处),将瓶口紧靠量筒口边缘,慢慢注入液体到所指刻度。读取刻度时,视线应与液面在同一水平面上。如果不小心倾倒了过多的液体,只能将其弃去或给他人使用,不能倒回原瓶。 取用药品后必须立即将瓶塞盖好。实验室中药品瓶的摆放一般都有一定的次序和位置,不能随意更动。如果需要移动药品瓶,在使用后应立即放回原处。 在取用浓酸、浓碱等腐蚀性药品时,要防止药品沾到眼睛、皮肤上或洒在衣服上。如果酸碱等药品洒在桌面上,应立即用湿布擦拭。如果药品沾到眼睛或皮肤上,要立即用大量清水冲洗(参考 化学实验室安全教育知识 )。 ...
1:生产安全事故管理规定 生产安全事故管理规定的编制应遵循相关法规,如《企业职工企业职工伤亡事故报告和处理规定》和《特别重大事故调查程序暂行规定》。其中要点包括:①明确适用范围。②明确承担主体的职责范围。③生产安全事故管理应涉及的内容:a.根据政府规定和单位特点,划分事故等级及类别。b.根据事故种类,明确事故的主管部门或负责人。c.对正在发生的事故,明确报告程序(如当事人直接或逐级上报主管负责人,发生火灾或人身事故应先报火警或医疗救援部门)。d.对正在发生的事故,明确处理原则。e.根据事故等级,确定是否上报政府主管部门。f.明确上报内容(事故发生的时间、地点、单位;事故的简要经过、伤亡人数,直接经济损失的初步估计;事故发生原因的初步判断;事故发生后采取的措施及事故控制情况;事故报告单位等)。g.明确调查程序(一般事故及重大事故分别由谁组织调查、参加人)。h.明确对事故直接责任者、管理者等的处理原则(“四不放过”原则)。i明确对发生过的事故进行登记的内容(时间、地点、事故经过、伤亡情况或经济损失、原因分析、防范措施、处理意见等)。 2:设备管理规定 ①明确适用范围。②明确承担主体的职责范围。③设备管理应涉及的内容:a明确应建立设备档案b.明确设备的定期检查要求。c.明确设备维护应达到的要求(如正常运转、没有泄漏、没严重腐蚀等)。d.明确设备问题的处理原则或程序。e.明确设备检修的基本要求。f.明确验收中应注意的问题。g.明确对强检设备的检测检修要求。h.明确重点设备有专门的管理方式。i.明确设备的报废要求。 ...
钛是一种独特的金属材料,具有质量轻、强度大、耐热、耐腐蚀和原料丰富等五大优点,因此被誉为“未来的金属”。 相比常用的金属材料如钢铁、铜和铝,钛具有更多的优势。钢铁虽然强度大,但重量过重且容易生锈;铝虽然轻,但不耐高温。而钛则是一种多功能的材料,其密度仅为钢铁的一半,却具有与钢铁相当的强度和韧性,不易生锈且具有较高的熔点。 钛被认为是一种稀有金属,但实际上地球表面的地层中含有丰富的钛资源,比铜多61倍。钛矿的储量超过1000万吨,可谓是取之不尽、用之不竭的金属。 钛的应用领域广泛,特别是在航空航天领域。钛的轻巧和耐高温特性使其成为制造飞机、火箭、导弹和宇宙飞船的理想材料。钛还被用于制造坦克、降落伞、潜水艇和水雷等武器的部件。 钛的多功能性使其在科技领域发挥了重要作用,它不仅能让飞机飞得更快,还能在宇宙空间中展现出神奇的能力。 总之,钛作为一种独特的金属材料,具有轻巧、强韧、耐高温和耐腐蚀等特点,被广泛应用于航空航天和军事领域,为人类的科技进步做出了重要贡献。 ...
 
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