氧化物、含氧酸及其盐的性质？ ¹

氧化物、含氧酸及其盐是化学中重要的物质。以錸为例，它的氧化物有多种形式，如Re?O?、ReO?、ReO?和Re?O?。其中，七氧化二錸Re?O?是一种黄色固体，熔点为300.3°，沸点为360.3°。与Tc?O?相比，Re?O?更加稳定。它可以溶于水形成高錸酸HReO?，但其酸性比HMnO?弱，氧化性比HTeO?低。

高錸酸鉀KReO?的热稳定性比KMnO?高得多，因为KMnO?在200°以上就会分解，而KReO?在1370°才会气化。高錸酸鉀是一个弱氧化剂，与强还原剂反应时会生成低价錸的化合物。与高錳酸盐和高锝酸盐不同，高錸酸盐M????ReO?不存在。类似地，在碲酸、硒酸、高碘酸和高氯酸之间也存在类似的区别。在同一族内，如果离子半径较大，配位数就会增加。

通过热分解NH?ReO?或加热Re?O?+Re，可以得到錸的较低氧化物，例如：

将Re?O?与NaOH混合熔融，可以生成亚錸酸鈉：

ReO?+2NaOH=Na?ReO?+H?O

水合三氧化二錸Re?O?·xH?O可以通过加碱于Re?Cl?溶液的方法制得，但它非常不稳定，容易被水氧化为ReO?·xH?O：

Re?O?·xH?O+(x+1)H?O=2ReO?·xH?O+H?

卤化物的性质

錸的卤化物包括六氟化錸ReF?、七氟化錸ReF?、六氯化錸ReCl?、五氯化錸ReCl?等。六氟化錸ReF?是最常见的氟化物，它可以通过錸与氟在120°直接反应得到。它在水中容易水解生成ReO?、HReO?和HF。七氟化錸ReF?则是通过金属与氟在400°高压下直接化合得到。固体ReF?可以通过氢在200°还原ReF?得到。

六氯化錸ReCl?是通过加热由热分解NH?ReO?得到的金屬錸生成的。如果用普通金屬錸粉末与氯在500°加热，则得到五氯化錸ReCl?。在氮气氛中加热五氯化錸，会失去部分氯生成Re?Cl?。这些卤化物都容易水解。

其他卤化物相对不太重要。四溴化物和四碘化物可以通过在过量HBr或HI的溶液中蒸发HReO?得到。四碘化物不稳定，在封阴管中加热会分解为ReI?。

硫化物的性质

与ReO?和Re?O?相对应，錸有两种硫化物ReS?和Re?S?。它们与相邻元素鎢和鋨的硫化物的性质有所不同。通过将高錸酸的溶液通以H?S，可以得到暗綠色的七硫化二錸Re?S?。

表25-5 錸、鎢和鋨的硫化物

VI族	VII族	VIII族
WS?	ReS?	OsS?

通过加热Re?S?到600°，可以分解为黑色的二硫化錸ReS?和S：

Re?S?=2ReS?+3S