山苍子油合成香料 山苍子双名山鸡椒、山胡椒、木姜子。山苍子油主要来自其果实，干果的产油率约为2%~6%，鲜果约为3%~4%，此外还可以从其树皮、树叶、树根提取，但产油率较低。山苍子油的主要成分是柠檬醛，含量约为55%~80%。柠檬醛，外观为无色至淡黄色油状液体，有强烈的柠檬气味，比重0.890（17℃/4℃）,沸点228℃，折光指数1.489~1.4900(20℃)。不溶于水，溶于乙醇、乙醚。它有两种异构体：α-柠檬醛，又称香叶醛（或牻牛醛）；β-柠檬醛，又称橙花醛。山苍子油中的柠檬醛是这两种异构体的混合物，除这种异构体外，尚含有多种萜类化合物。 从山苍子油提取柠檬醛，通常采用减压精馏，在2.66Kpa取115-120℃馏分。也可以将山苍子油通过水蒸汽蒸馏而获得柠檬醛，事更进一步采取减压精密分馏获得较纯净的柠檬醛。如果山苍子油的柠檬醛含量在75%以上，一般可不经蒸馏而直接使用。从柠檬醛出发可以合成多种具有不同芳香气味的香料。1. 合成紫罗兰酮 紫罗兰酮是无色至淡黄色油状液体，稀薄时显出紫罗兰花（也似桂花）的香气。它是紫罗兰系调合香精的主体，大量用于化妆香精中。由于它对碱的稳定性，尤其适用于皂用香精。紫罗兰酮主要有两种异构体，即α-型和β-型。1.1
α-紫罗兰酮 外观为无色至淡黄色液体，比重0.930（20℃/4℃），沸点136.1℃/2.26KPa，折光指数1.5041（20℃）。微溶于水，溶于乙醇、乙醚。稀释后散发出似紫罗兰花（也似桂花）的香气，其香味温文而幽雅。作为商品，通常以混合型紫罗兰酮的开工出现，即以α-紫罗兰酮为主体而混有
β-紫罗兰酮的混合产品。 从柠檬醛出发合成紫罗兰酮的反应分两步进行，第一步柠檬醛与丙酮缩合生成假性紫罗兰酮，第二步假性紫罗兰酮在酸的作用下环化而成为紫罗兰酮。1.2 β-紫罗兰酮 外观为无色至濙黄色液体，比重0.9462（20℃/4℃），沸点140℃/2.4KPa，折光指数1.5198（20℃）。不溶于水，溶于乙醇、乙醚。稀释后有似紫罗兰花香气，并有柏木香。它既是香料又是合成维生素A的基本原料，特别是后者的用途显出其较α-紫罗兰酮更为重要的地位。 β-紫罗兰酮的制备第一步综合操作与α-紫罗兰酮相同，第二步操作方法不同而已。，主要产物是β-紫罗兰酮。 甲基紫罗兰酮和
异甲基紫罗兰酮 甲基紫罗兰酮有α-型和β-型两种异构体。它们的物理常数分别为：α-型：比重0.9210（25℃/4℃），沸点97℃/0.35KPa，折光指数1.4938（25℃）。β-型：比重0.9338（25℃/4℃），沸点102℃/0.35KPa，折光指数1.5140（25℃）。 异甲基紫罗兰酮也有两种异构体：它们的物理常数分别为：α-型：比重0.9304（22℃/4℃），沸点93℃/0.41KPa，折光指数1.4990（25℃）。β-型：比重0.9299（22℃/4℃），沸点94℃/0.41KPa，折光指数1.513（25℃）。 从柠檬醛出发制得的甲基紫罗兰酮是这四种异构体的混合物。外观为淡黄色油状液体，气味与紫罗兰酮相似但更为清幽高雅，还带有鸢尾香气，是珍贵香料，用以配制高级紫罗兰型和鸢尾型香精、香水，并在多种香精中使用。 由柠檬醛合成甲基紫罗兰酮、异甲基紫罗兰酮的反应与合成紫罗兰酮相近似，首先是柠檬醛与丁酮缩合成假性甲基、异甲基紫罗兰酮，然后环化为甲基、异甲基紫罗兰酮。 橙花醇和香叶醇 橙花醇是香叶醇的反式异构体，外观为无色至淡黄色油状液体，比重0.877-0.891（20℃/4℃），沸点226-227℃,折光指数1.462（20℃）。不溶于水，溶于乙醇、乙醚。橙花醇有玫瑰花和橙花的香气，与香叶醇比较，其香气更为柔和而高雅。天然的橙花醇存在于玫瑰油和橙花油中，为珍贵香料。 香叶醇又称为牻牛儿醇，是橙花醇的顺式异构体，外观为无色至淡黄色油状液体，比重0.889（20℃/4℃），沸点230℃,折光指数1.4766（20℃）。不溶于水，溶于乙醇、乙醚。香叶醇有玫瑰花的香气，天然品存在于香叶油、玫瑰油和香茅油中。香叶醇和橙花醇是配制玫瑰型香精的基础香料。 由柠檬醛制橙花醇和香叶醇，只须把柠檬醛的羰基还原为羟基即可，但不能采取一般的加氢还原方法，因为柠檬醛的牻牛儿基上有两个双健，要求仅仅氢化羰基上的双健而不至令牻牛儿基上的双健一并被饱和，需要使用一种有针对性的还原催化剂，如铂催化剂可以直接氢化羰基成为羟基而不把其它双健饱和；也可以采用醇铝催化剂珲达到此目的，其典型的方法是用乙醇或丙醇来制取醇铝。这里实际使用的是异丙醇铝，反应生成的丙酮必须迅速转移出反应系统之外，以保证反应向正方向进行，为此还须使用大过量的异丙醇。 香茅醇 香茅醇又名玫瑰醇，亦称香草醇，它与橙花醇和香叶醇同为萜醇类化合物，是后者进一步氢化的产物。它有两种异构体。 天然的香茅醇存在于香茅油、香叶油和玫瑰油中，都是两种异构体的混合物。外观为无色油状液体，比重0.848（20℃/4℃），沸点224-225℃,折光指数1.456-1.458（15℃），旋光度-1030’~+1030’。极微溶于水，易溶于乙醇、乙醚。香茅醇有玫瑰花的香气，用以配制多种花香型香精，特别是玫瑰型香精。 香茅醇的制备通常是将香茅醛还原或将香叶醇氢化。若从原料易得的立场上，可通过柠檬醛加氢来制取。柠檬醛以雷尼镍为催化剂进行加氢反应，得香茅醇。 柠檬醛 柠檬醛，由山苍子油提取柠檬醛，含量90%以上的柠檬醛其本身就是一种较初级的香料（有强烈的柠檬香），通常用于调配牙膏和香皂香精，也常用于调制花露水和薰衣草型香精，又可调制食用香精以增强水果香气。
