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引言: 对于农业用药品安全性的关注一直是农业生产和消费者关心的重要问题之一。精恶唑禾草灵作为一种常用的除草剂,其安全性备受关注。人们对于精恶唑禾草灵是否安全使用,对环境和人体是否有害等问题都存在疑虑。因此,深入了解精恶唑禾草灵的安全性情况对于农业生产健康发展至关重要。在这篇文章中,我们将探讨精恶唑禾草灵的安全性问题,以帮助读者更全面地了解这种除草剂的使用风险和注意事项。 介绍: 精恶唑禾草灵,Fenoxaprop-P-ethyl, [(+)-乙基 2-[4-[(6-氯-2-苯并恶唑基)-氧基]苯氧基]丙酸酯] (FE) 是一种芳氧基苯氧基丙酸酯除草剂,用于选择性防治水稻中的各种一年生和多年生禾本科杂草 、黑麦和大豆。FE 通过抑制植物叶绿体和哺乳动物肝脏中的乙酰辅酶 A 羧化酶 (ACCase) 来控制杂草。在对小鼠的长期研究中已观察到精恶唑禾草灵的肝毒性。精恶唑禾草灵还被认为具有生殖毒性,并对猪精子的运动模式有严重影响,再加上肝脏毒性,因此不能低估该化合物对人类的风险。 1. 精恶唑草灵安全性 精恶唑禾草灵往往不会在土壤中持久存在,但在某些条件下,可能会在水系统中持久存在。精恶唑草灵毒性大吗?Fenoxaprop-P-ethyl对哺乳动物和蚯蚓具有中度急性口服毒性,但对鸟类和蜜蜂的毒性较低。它被归类为对人类具有高中度口服毒性。它也是一种公认的刺激物。Hazardous Chemical Information System (HCIS), Safe Work Australia对其危险分类如下: 特异性靶器官毒性(反复接触)——第2类 皮肤致敏——第1类 对水生环境有害(急性)——第1类 对水生环境有害(慢性)——第1类 2. 精恶唑禾灵中毒的症状 (1)症状 除草剂通常用于自残,但关于除百草枯和草甘膦以外的除草剂中毒的报道相对较少。虽然精恶唑禾灵中毒并不常见,但重要的是要了解其风险和症状。Fenoxaprop-P-ethyl中毒症状如下: 上腹烧灼感(腹部中上部分的烧灼感) 呕吐 意识水平降低 如果您认为您或您认识的人已被Fenoxaprop-P-ethyl中毒,请立即致电当地中毒控制中心或医生。 (2)相关研究 S Zawahir等人报告了一系列急性暴露于含有选择性苯氧除草剂化合物 fenoxaprop-P-ethyl 和 ethoxysulfuron 以及更安全的异沙地芬乙基的组合除草剂(商品名 Tiller Gold 或 Whip Super)的患者。方法:前瞻性地收集了 2002 年至 2008 年在斯里兰卡两家综合医院就诊的所有 Tiller Gold 或 Whip Super 中毒患者的临床数据,直至出院。 得到结果:前 51 名患者中,35 名患者提供了入院血样,其中 7 名患者提供了连续血样。在 7 名患者中检测到 FPPE,中位入院血浆浓度为 2.24 ng/mL(IQR:0.818–3.05 ng/mL)。这些患者入院前的中位时间为 2 小时(IQR:2-3)。其余 28 名患者的 FPPE 低于最低定量水平 0.5 ng/mL,入院的中位时间为 4 小时(IQR:2-9)。系列样品的血浆浓度均不高于 0.5 ng/mL。纳入了 86 例有 Tiller Gold 或 Whip Super 摄入史的患者。主要临床特征为上腹部烧灼感和呕吐;然而,大多数呕吐者都接受了洗胃或强迫呕吐。8 例患者入院时意识水平降低,无需干预即可在数小时内消退。只需要对症和支持性治疗。中位住院时间为 1 天(IQR:1-2),病死率为零(95% 置信区间:0-4.2%)。与同组中其他常见除草剂的病死率相比,这种低病死率优于百草枯 >40%、丙帕尼 >10%)、4-氯-2-甲基苯氧乙酸 > 5% 和草甘膦 >2%。 这种复方除草剂产品在急性自我中毒患者中似乎是安全的,特别是与其他除草剂相比,并且几乎没有临床特征。 3. 处理和使用的安全预防措施 (1)一般 避免灰尘:吸入芬诺沙普可能有刺激性。请在通风良好的地方使用或佩戴防尘口罩,以减少灰尘的形成。 储存:容器密闭保存,置于阴凉干燥处,远离热源、火花和明火。不要将其储存在食物、饲料或肥料附近。将除草剂储存在儿童和宠物接触不到的安全地方。 (2)个人防护装备: 戴手套:处理Fenoxaprop-P-ethyl时,请戴上耐化学品手套。 保护眼睛:戴上安全眼镜或护目镜,防止溅到眼睛。 服装:穿长袖衣服和长裤,尽量减少皮肤暴露。 (3)卫生 洗手:接触Fenoxaprop-P-ethyl后,尤其在进食、饮酒、吸烟或使用洗手间之前,用肥皂和水彻底洗手。 被污染的衣物:立即脱下被污染的衣物并清洗后再使用。 4. 环境影响和缓解策略 (1)fenoxaprop-p-ethyl的环境危害研究 Degradation等人研究了 fenoxaprop-p-ethyl 在 pH 范围为 4.0 至 10.0 的缓冲水溶液中的水解情况。降解动力学强烈依赖于 pH 值,遵循一级动力学。FE 在中性介质中相对稳定,但随着 pH 值的降低或升高而迅速降解。在酸性条件下(pH = 4, 5),FE 的苯并恶唑基-氧基-苯基醚键断裂,形成 ethyl 2-(4-hydroxyphenoxy)propanoate (EHPP) 和6-chloro-2,3-dihydrobenzoxazol-2-one (CDHB)。在碱性条件下(pH = 8、9、10),除草剂精恶唑禾草灵 (FA) 是通过除草剂酯键的断裂形成的。两条途径在中性条件下(pH = 6、7)同时发生。对大型溞的毒性研究表明,FE对大型溞的毒性最强,48 h EC50为14.3 μmol/L,其次是FA(43.8 μmol/L)、CDHB(49.8 μmol/L)和EHPP(333.1 μmol/L)。)。毒性作用模式分析表明EHPP通过极地麻醉表现出毒性,而CDHB属于反应活性化合物。CDHB和EHPP的混合物毒性是非加和的,可以通过响应加和模型来预测。 FE 水解在不同 pH 水平下遵循两种不同的机制,产生 CDHB、EHPP 和 FA。由于降解,这三种产品的毒性低于母体除草剂。然而,精恶唑禾草灵在土壤中通过光解、生物降解和转化形成的产物CDHB属于反应性作用化合物,由于其化感作用,会对水体无脊椎动物、细菌、真菌甚至植物的生长产生不利影响。因此,FE 的水解会产生具有不同且更有效的毒性作用模式的产物。因此,在环境风险评估过程中需要考虑转化产品。 (2)缓解策略 这种杀虫剂对鱼类和水生无脊椎动物有毒。漂移或径流可能对水生无脊椎动物或非目标植物产生不利影响。不要直接应用于水、地表水存在的地区或平均高水位以下的潮间带地区。不要通过清洗设备或处理设备洗涤水来污染水。 5. 使用方法 (1)地面应用 当有阵风时,或当条件有利于喷雾颗粒的运动时,不要应用于预期的喷雾目标。为了避免漂移并确保杂草控制的一致性,使用Fenoxaprop-p-ethyl除草剂时,喷雾杆尽可能低,同时保持均匀的喷洒模式。在存在大量杂草或杂草密集种群或存在不利环境条件的情况下,每英亩需要15.0至20.0加仑的喷雾溶液,以达到最佳的杂草控制效果。至少5.0加仑的喷雾溶液只能在控制杂草的理想条件下使用。除草剂的使用可能受到环境条件、杂草数量的负面影响。使用推荐的40 psi的喷雾压力,在隔油臂上间隔10到20英寸的扁平风扇喷嘴。应用的地面速度不应超过10英里/小时。为了获得均匀的喷雾覆盖,使用喷嘴提供200至350微米大小的液滴。不要使用空心锥型喷嘴或其他产生细滴喷雾的喷嘴。 (2)空中施用 不要在种植种子的草地上进行空中施用。使用前对喷雾设备进行校准。Fenoxaprop-p-ethyl除草剂应在每播种地至少5.0加仑的水中施用。为了获得均匀的喷雾覆盖,使用喷嘴提供200至350微米大小的液滴。本产品的空中应用应在作物上方10英尺的最大高度上进行,使用低漂移喷嘴,最大压力为40 psi。避免在无法获得均匀覆盖或可能发生过度喷雾漂移的情况下使用。装卸工应避免吸入喷雾和长时间接触皮肤。 6. 结论 精恶唑禾草灵在农业生产中是一种有效的除草剂,但其安全性也是需要引起足够重视的一个问题。在使用精恶唑禾草灵时,农民和农业生产者应当严格按照说明书和专家建议进行使用,避免过量施用或不当使用带来的潜在风险。此外,定期检查农田和植物的情况,留意药剂残留情况,并做好防护措施,也是保证精恶唑禾草灵安全使用的关键。通过科学合理地运用这种除草剂,可以最大程度上确保农田的安全和农产品的质量,助力农业生产的绿色、可持续发展。 参考: [1]Zawahir S, Roberts D M, Palangasinghe C, et al. Acute intentional self-poisoning with a herbicide product containing fenoxaprop-P-ethyl, ethoxysulfuron, and isoxadifen ethyl: a prospective observational study[J]. Clinical toxicology, 2009, 47(8): 792-797. [2]Lin J, Chen J, Cai X, et al. Evolution of toxicity upon hydrolysis of fenoxaprop-p-ethyl[J]. Journal of agricultural and food chemistry, 2007, 55(18): 7626-7629. [3]https://www3.epa.gov/pesticides/chem_search/ppls/034704-01092-20150527.pdf [4]https://sitem.herts.ac.uk/aeru/ppdb/en/Reports/303.htm [5]https://www.researchgate.net/publication/26725493_Acute_intentional_self-poisoning_with_a_herbicide_product_containing_fenoxaprop-P-ethyl_ethoxysulfuron_and_isoxadifen_ethyl_A_prospective_observational_study [6]https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/91707 ...
本文旨在探讨十二水硫酸铝铵相变材料的制备方法,为相关领域的研究提供新的参考和思路。 简述: 十二水硫酸铝铵 (NH4Al(SO4) 2 ?12H2O)是一种无机水合盐类相变储热材料,其熔点为93.7℃,具有较高的相变潜热(269KJ/Kg)和高的导热系数(0.599W/(m?K)),储热密度大,并且相变过程中体积变化率,无毒,腐蚀性小,成本低,其中,十二水硫酸铝铵作为一种优良的水合盐类相变材料的另一重要特点是,其熔化-结晶过程中不会发生相分离现象,储热性能较稳定。是中低温范围内温度较高,储热性能较好的少有的相变材料之一,可广泛应用用于工业余热回收、海水养殖、温室种植保温等领域,具有较大应用价值和开发前景。 1. 相变材料简介: 相变储能材料 (Phase Change Material, PCM)是利用其在物态变化过程中吸收或释放相变潜热的特性进行热能的存储和释放。相变储能技术能够实现能量供给异地传输,时间、空间合理调配,缓解环境压力,提高现有能源利用率减小浪费,在建筑保温、太阳能热利用、纺织行业、航空航天、新能源开发、军用工程 等领域具有良好的发展前景,是科研领域乃至国家政府重点支持的环保科研项目之一。 2. 十二水硫酸铝铵新型复合相变材料的制备: 樊占胜等人 为了解决单一水合盐相变材料过冷度大、热导率小、循环稳定性差等问题,以十二水硫酸铝铵为相变材料,采用熔融共混法将 Al2O3 与黄原胶作为添加剂对十二水硫酸铝铵进行改性,采用多孔吸附法将改性膨胀石墨和改性十二水硫酸铝铵复合,制备了一种新型复合相变材料。 ( 1) 改性十二水硫酸铝铵制备 首先将装有十二水硫酸铝铵的烧杯放置于温度为 98 ℃的磁力搅拌加热器中,加热至熔化状态;然后将质量分数为 2%的 Al 2 O 3 加入质量分数为 5%去离子水中,超声波震荡 60 min,接着倒入熔化的十二水硫酸铝铵中,用磁力搅拌加热器搅拌 60 min。在此基础上,将质量分数为 0.5%的黄原胶添加至上述混合物中,并继续搅拌 60 min,将搅拌均匀的相变材料冷却至固态,即得到改性十二水硫酸铝铵。 ( 2) 改性膨胀石墨制备 将曲拉通( TX-100)倒入无水乙醇溶液中,超声处理 20 min 后制得 TX-100 分散液;将 TX-100分散液倒入装有膨胀石墨的烧杯中,在超声波条件下搅拌 30 min,直到 TX-100 分散液完全被膨胀石墨吸附,随后将膨胀石墨放入 150 ℃的鼓风干燥箱中干燥 24 h,得到改性膨胀石墨。膨胀石墨中TX-100 最佳质量分数为 19.0%,对于 1 g 膨胀石墨,TX-100 分散液的最佳体积为 22.00 mL 。 ( 3) 复合相变材料制备 首先将改性十二水硫酸铝铵加热至熔化状态,然后将改性膨胀石墨添加至熔融态的相变材料中,每 20 min 手动搅拌 5 min,待相变材料完全被改性膨胀石墨吸附后再将混合材料冷却至固态,制得复合相变材料。其中,改性十二水硫酸铝铵与改性膨胀石墨的最佳比例为 9:1。 经过实验得到: 复合相变材料的熔点、潜热和导热系数分别为 93.23 ℃、235.40 kJ/kg 和 4.086 W/(m·K);循环50 次后,过冷度稳定在 24.00 ℃,且循环 300 次后,潜热仅下降 5.9%,具有较好稳定性;316L 不锈钢和复合相变材料具有较好的相容性,可作为封装容器材料使用。该复合相变材料具有良好的性能,在建筑物供暖方面具有较大的应用潜力。 参考文献: [1]樊占胜,鹿院卫, 王元媛等 . 十二水硫酸铝铵新型复合相变材料及其性能研究 [J]. 热力发电, 2023, 52 (02): 32-38. DOI:10.19666/j.rlfd.202210246. [2]孙明杰. 十二水硫酸铝铵相变储能材料应用基础研究[D]. 山东建筑大学, 2018. ...
3-乙酰氨基苯乙酮作为一种重要的中间体,在许多领域具有广泛的应用。本文将探讨 3- 乙酰氨基苯乙酮的应用,以供相关研究人员参考。 背景: 3- 乙酰氨基苯乙酮,英文名称: 3'-Acetamidoacetophenone , CAS : 7463-31-2 ,分子式: C10H11NO2 ,外观与性状:奶油色至棕色结晶粉末,常用作药物扎莱普隆中间体。 合成: 将 180 g ( 3 .2 mol)还原铁粉及 700 mL 冰乙酸加入 2 L 三口瓶中混合,机械搅拌,加热回流酸化10 min,剧烈搅拌下滴加 180 g ( 1 .09 mol) 3- 硝基苯乙酮和 100 m 冰醋酸溶液,保持反应液微沸,滴加完毕再回流4 h。减压浓缩,加入200 mL乙酸乙酯搅拌回流,趁热滤,去铁粉,滤液减压浓缩至干,残渣溶于甲苯中,加热,回流,加入活性炭脱色、过滤?滤液静置过夜,析出浅黄色固体,抽滤、滤出固体产物,,滤液浓缩后又可得部分产物。于 50 ℃ 减压烘干得间乙酰氨基苯乙酮固体 164 g ,收率 85 %,m.p.127~ 128 ℃ 。 应用: 1. 合成 1- ( 3- 氨基苯基) -3- ( 4- 氨基苯基) -2- 丙烯 -1- 酮 光敏聚酰亚胺( PSPI )集优异的热稳定性、机械、 电气、化学性质及感光性能于一体,已成为新型功能高分子材料的研究热点之一。特别是主链上带有查尔酮单元的结构型光敏聚酰亚胺,因其在热处理亚胺化时不会发生热分解,膜的收缩率极小,分辨率也能较其他类型提高近一倍成为光敏聚酰亚胺中最具应用前景的一类耐高温感光材料。合成此类材料的关键在于制备含有感光基团查尔酮结构的二元胺中间体—— 1- ( 3- 氨基苯基) -3- ( 4- 氨基苯基) -2- 丙烯 -1- 酮。 以对乙酰氨基苯甲醛、间乙酰氨基苯乙酮为原料经两步反应合成具有光敏性能的 1- ( 3- 氨基苯基) -3- ( 4- 氨基苯基) -2- 丙烯 -1- 酮。最佳的合成工艺条件为:对乙酰氨基苯甲醛、间乙酰氨基苯乙酮在温度为 0 ℃ 下,以乙醇为溶剂、氢氧化钠为催化剂,进行羟醛缩合反应 3 h 。分离提纯后,加入盐酸溶液在100 ℃下,水解 3 h ,产物经重结晶提纯。总收率达到 61 .9%。具体合成步骤如下: ( 1 ) 1- ( 3- 乙酰氨基苯基) -3- ( 4- 乙酰氨基苯基) -2- 丙烯 -1- 酮( Ⅰ )的合成 将间氨基苯乙酮与对氨基苯甲醛用醋酸酐分别 乙酰化后得到间乙酰氨基苯乙酮和对乙酰氨基苯甲醛。 3 .36 g对乙酰氨基苯甲醛溶于 50 mL 乙醇中,滴加到3.74 g间乙酰氨基苯乙酮、 20 mL 乙醇、 20 mL w ( NaOH )= 4 %水溶液的混合液中,在冰浴中搅拌3 h,抽滤得到 6 .12 g褐色固体 Ⅰ ,产率 86 .2%。 ( 2 ) 1- ( 3- 氨基苯基) -3- ( 4- 氨基苯基) -2- 丙烯 -1- 酮(Ⅱ)的合成 将 3.31 g 上述褐色固体 Ⅰ 加到 150 mL w ( HCl ) = 5 %水溶液中,加热回流3 h,冷却抽滤得到红色固体后,用去离子水重结晶得到1.85 g深红色的 Ⅱ 产率 71 .9%。熔点 150 ~ 151 ℃ 。 2. 合成间 N- 乙基 -N- 乙酰氨基苯乙酮 在装有机械搅拌、回流冷凝管和温度计的 1000 mL 三口烧瓶中,加入88.5 g( 0 .5 mol)间乙酰氨基苯乙酮和 500 mL 丙酮、 95 g ( 0 .87 mol)溴乙烷、 56 g ( 1 .0 mol)溶于 50 mL 水中的氢氧化钾溶液,加热搅拌至回流,TLC跟踪确定反应终点(展开剂: V (二氯甲烷) ∶V (甲醇)= 97∶3 ),4 h后 TLC 显示反应结束,减压蒸干丙酮,向剩余物中加入400 mL水,以溶解无机盐,再加300 mL二氯甲烷分 3 次提取,合并二氯甲烷溶液,,70 ℃下减压蒸干二氯甲烷提取液,得到棕黄色的间N-乙基 -N- 乙酰氨基 苯乙酮的油状物 101 g ,收率 98 .5%。 参考文献: [1]程青芳 , 王启发 , 包静炎等 . N-[3-((3- 二甲氨基 )-1- 氧 -2- 丙烯基 ) 苯基 ]-N- 乙基乙酰胺的合成改进 [J]. 淮海工学院学报 ( 自然科学版 ), 2007, (02): 36-39. [2]李元勋 , 唐先忠 , 何为等 . 结构型光敏聚酰亚胺的合成研究 [J]. 材料科学与工艺 , 2006, (01): 66-67+112. [3]李元勋 , 唐先忠 , 何为 . 1-(3- 氨基苯基 )-3-(4- 氨基苯基 )-2- 丙烯 -1- 酮的合成 [J]. 精细化工 , 2003, (12): 709-710+714. ...
N-甲基吗啉(N-Methyl morphofine,NMM)是一种无色液体,具有氨的气味,对空气敏感。它可以与水、乙醇、苯和乙醚混溶,易燃,有腐蚀性和微毒性,吸入蒸气会对皮肤和黏膜产生刺激。作为一种有机化工中间体,N-甲基吗啉具有叔胺和醚的双重性质,可以用作表面活性剂、萃取剂和腐蚀抑制剂,广泛应用于农药和医药领域。 N-甲基吗啉在聚氨酯行业中的催化剂作用 在聚氨酯行业中,N-甲基吗啉被用作聚酯型聚氨酯软块泡的催化剂。研究人员发现,N-甲基吗啉可以控制聚氨酯预聚物在木材空隙中的固化或发泡,从而制备聚氨酯-实木复合材料。不同催化剂的使用会导致复合材料的力学性能和尺寸稳定性发生变化。N-甲基吗啉的存在可以使得聚氨酯预聚物在木材中浸渍均匀,泡沫均匀,从而提高复合材料的尺寸稳定性。 此外,N-甲基吗啉还可以在芳基醛的高度对映选择性芳基化反应中作为催化剂。这种反应具有较高的对映选择性和产率,且使用N-甲基吗啉可以减少亲核试剂的使用量。 N-甲基吗啉还可以助力杂环羟基氯化反应,用于合成CRF1受体拮抗剂。研究表明,加入适量的N-甲基吗啉可以减少反应的杂质并缩短反应时间。 N-甲基吗啉氧化物在纺织工业中的应用 通过将N-甲基吗啉与双氧水氧化反应,可以合成N-甲基氧化吗啉。这种化合物是目前被称为“绿色纤维”的Lyocell和Newcell人造纤维长丝的纺丝溶剂。莱赛尔纤维是将纤维素浆粕溶解于N-甲基吗啉氧化物溶剂体系中,制成纤维素纺丝原液,经过纺丝制得再生纤维素纤维。莱赛尔纤维具有优异的力学性能和服用性能,广泛应用于纺织工业,是一种重要的纤维材料。 参考文献 [1] Polyurethane-solid wood composites prepared with various catalysts. I. Mechanical properties and dimensional stabilities. doi: 10.1002/app.29152. [2] The inexpensive additive N-methylmorpholine effectively decreases the equivalents of nucleophiles in the catalytic highly enantioselective arylation of aryl aldehydes. doi: 10.1002/chir.22709. [3] The Development of a Robust Process for a CRF1 Receptor Antagonist. doi: 10.1021/op100270u. ...
嘧菌酯是一种新型高效、光谱、内吸性杀菌剂,可用于茎叶喷雾、种子处理和土壤处理。它能增加植株的抗病性和抗逆能力,延缓作物衰老,延长收获期,增加产量。 嘧菌酯适用于谷物、水稻、葡萄、马铃薯、蔬菜、果树等农作物,对白粉病、锈病、霜霉病、网斑病等病害有良好的防治效果。 在作物病害的发病初期使用嘧菌酯效果较好,但需注意作物生长后期的使用。喷药时要确保药剂充分接触作物表面,喷雾要均匀,避免漏喷。 嘧菌酯不宜过度使用,每季作物最多使用3次,以减缓病害的抗性。此外,嘧菌酯具有强渗透作用,过多使用可能导致叶片老化,控制使用次数可预防此类现象。 以上是关于嘧菌酯作用和用途的介绍,相信阅读后对嘧菌酯的了解更加全面。 ...
背景及概述 α-异甲基紫罗兰酮是一种无色至淡黄色液体,具有优雅、柔和的香气,市场需求量较大。 应用 α-异甲基紫罗兰酮是一种具有独特香气的香料,广泛应用于化妆品和护肤品中,主要作为香精香料使用。 制备 现有工业化技术中,α-异甲基紫罗兰酮的制备过程繁琐、设备投资增加、能耗高、三废多,生产总成本较高。本文提出了一种改进的制备方法,通过一锅法将柠檬醛和丁酮作为原料,通过不同阶段温度的改变合成α-异甲基紫罗兰酮。 实验操作: (1)在氮气保护下将柠檬醛、丁酮和甲醇混合,加入催化剂1,控制反应温度和保温时间,制得假性甲基紫罗兰酮。 (2)在氮气保护下加入催化剂2并升温,继续反应,最后通过精馏得到纯品α-异甲基紫罗兰酮。 参考文献 [1]Justus Liebigs Annalen der Chemie, , vol. 747, p. 60 - 69 ...
氢氧化铑是一种绿色晶体,化学式为Rh(OH) 4 ,分子量为170.93。它可以通过将水合三氯化铑溶解于蒸馏水中,加入碳酸氢钠水溶液,在适当温度下搅拌反应得到。制备过程中需要过滤和干燥处理,最终得到黄色的氢氧化铑固体。 氢氧化铑具有广泛的应用领域。它可以用于合成三核醋酸铑(III),该化合物是一种重要的均相催化剂,可用于多种有机反应。此外,氢氧化铑还可以用于合成三氟乙酸铑二聚体,这是一种重要的铑均相催化剂,具有温和的反应条件和高选择性。另外,氢氧化铑还可以用于制备辛酸铑,这是一种在基础化工和医药化工领域广泛应用的铑催化剂。 主要参考资料 [1] [中国发明,中国发明授权] CN201410069167.3 一种三核醋酸铑(III)的合成方法 [2] CN201811222719.4一种三氟乙酸铑二聚体的合成方法 [3] [中国发明,中国发明授权] CN201610133852.7 一种辛酸铑的制备方法 [4] 化学物质辞典 ...
MC是二氯甲烷的简称,分子量为85,气化热为29KJ/mol,常用作物理发泡剂。MC对聚氨酯软泡温度的影响主要体现在两个方面:一是吸收反应热,即气化热;二是对反应放热的稀释,即PV/T=常量。通常情况下,MC的含量越多,对反应放热的稀释影响越大。水的分子量为18,与TDI链增长放热为188KJ/mol。水的放热为188÷18=10.4KJ/g,而MC的气化吸热为29÷85=0.34KJ/g,两者的比值约为30。这只是让我们对MC对反应热的影响有一个感性的认识。事实上,MC对反应热的影响机理非常复杂,与配方中放热速率、甲烷浓度、甲烷气化速率等因素有关,而每一个因素都是复杂的变量。 MC对泡沫的发泡作用 增加MC的含量可以明显提高泡沫的延伸率,但不一定会增加泡沫的撕裂强度。容易拉长的泡沫并不等同于不容易撕裂的泡沫。增加MC的含量会降低泡沫反应时内部温度的上升速度,这对硬段的生成不利。因此,添加MC会使泡沫变软并且手摸起来富有弹性,但这种富有弹性的泡沫的球落回弹率(表面回弹)并不会很高。在净密度为12~15的配方中,TDI、TDI指数、MC和聚合物聚醚(白聚醚)的合理搭配可以产生具有良好弹性的产品。 通过调整MC的含量可以单独调整锡组份以达到平衡。而增加或减少MC的含量会影响配方的反应热和浓度等变化,因此需要调整几个组份以达到新的平衡。例如,对于配方PPG : 100,TDI : 57,水 : 4,MC : 3,如果MC的含量变为4份,不考虑密度和其他物性的情况下,只需要增加锡量3%~4%即可。但如果MC的含量变为14份,单独增加锡已经不可行,需要调整氰、水、硅、胺和锡等多个组份才能达到新的平衡。 利用MC气化带走热量的特性,可以在夏季进行小泡实验时降低原料的温度。需要注意的是,不要用MC洗手,因为MC可以溶解掉手表面的油脂,导致皮肤迅速发白。此外,作为溶剂的MC具有良好的互溶性,容易渗透皮下组织并被人体吸收。 ...
苯甲醛缩二甲醇是一种无色液体,具有柔和、甜蜜而浓郁的青香香气。它的相对密度为1.0254,沸点为198℃(199℃)。在碱性介质中比苯甲醛更稳定,不容易被氧化;而在酸性条件下,它会分解成苯甲醛和甲醇。苯甲醛缩二甲醇可以通过苯甲醛与甲醇的脱水缩合反应制备得到。它常被用作香料,特别是作为铃兰或水仙花香基的青香-花香顶香组分,能产生独特的效果。 苯甲醛缩二甲醇类似于杏仁香,存在于马铃薯种中。在酸性条件下,它会水解生成苯甲醛,但不受碱性环境的影响。它可以作为食用香料和日化香精的原料,也可用作合成硒羰基化合物的试剂。 苯甲醛缩二甲醇的制备方法 一种可见光下由苯乙烯合成芳香缩醛的方法被报道。在反应管中加入8-10mg催化剂Ir/ZnIn2S4,并加入一定比例的苯乙烯和硫醇(苯乙烯与硫醇的摩尔比为1.2:1-1:1)以及4ml醇。然后,在常温、常压、空气气氛、可见光下照射8-15小时。硫醇在催化剂Ir/ZnIn2S4及可见光的作用下产生硫基自由基,与苯乙烯反应生成烷基自由基。随后,在空气中的氧气作用下,烷基自由基生成过氧自由基。最后,过氧自由基与醇反应,形成缩醛。这种方法不需要添加质子酸或路易斯酸,反应时间为8-15小时。 主要参考资料 [1]化学物质辞典 [2][中国发明]CN201110385999.2合成苯甲醛缩二甲醇的负载型催化剂及其制备方法和应用 [3][中国发明]CN201811481556.1一种可见光下由苯乙烯合成芳香缩醛的方法 ...
背景及概述 [1] 4-(三氟甲氧基)苯-1-硫醇是一种有机中间体,可用于制备一种喹啉类衍生物,如氧,氧-二甲基氧-2,3,7-三甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯硫基)喹啉-4-基硫代磷酸酯。这种化合物具有杀虫和杀螨的作用。 应用 [1] 氧,氧-二甲基氧-2,3,7-三甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯硫基)喹啉-4-基硫代磷酸酯的制备方法如下: 第一步反应:制备2-甲基-1-(4-(三氟甲氧基)苯硫基)-4-硝基苯。将4-(三氟甲氧基)苯-1-硫醇、1-氯-2-甲基-4-硝基苯和碳酸钾溶解在甲苯中,回流反应10小时,过滤,脱溶剂,得到产物。 第二步反应:制备3-甲基-4-(4-(三氟甲氧基)苯硫基)苯胺。将铁粉、氯化铵、乙醇和水加入三口瓶中,滴加2-甲基-1-(4-(三氟甲氧基)苯硫基)-4-硝基苯的乙醇溶液,回流反应5小时,过滤,脱溶剂,得到产物。 第三步反应:制备6-(4-(三氟甲氧基)苯硫基)-2,3,7-三甲基喹啉-4-羟基。将3-甲基-4-(4-(三氟甲氧基)苯硫基)苯胺、2-甲基乙酰乙酸乙酯和乙醇混合物滴加到加热的多磷酸中,搅拌反应后脱溶剂,结晶得到产物。 第四步反应:制备氧,氧-二甲基氧-2,3,7-三甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯硫基喹啉-4-基硫代磷酸酯。将6-(4-(三氟甲氧基)苯硫基)-2,3,7-三甲基喹啉-4-羟基和氢氧化钠溶解在二氯甲烷中,低温下加入二甲基硫代磷酰氯,回流反应4小时,萃取,脱溶剂,柱层析得到产物。 参考文献 [1] [中国发明] CN201810211196.7 喹啉类衍生物及其制备方法与用途...
1,3-二甲基-1H-吡唑-4-胺二盐酸盐是一种有机中间体,可以通过以下步骤制备。 制备步骤一 首先,在90℃下,将甲基肼(497.4 g,10.79mol)添加到4,4-二甲氧基-2-丁酮(AADMA)(1425.0 g,10.78 mol)中,混合物在90℃下搅拌1.5小时。然后,将反应混合物冷却至室温,并将所得的腙溶液在68℃下经30分钟添加到3N盐酸(2.87L)中。接着,将所得溶液在70℃下搅拌1小时。最后,通过添加氢氧化钠溶液(1070g,50%水溶液)碱化混合物,用甲基叔丁基醚萃取,并减压除去溶剂,得到二甲基吡唑的粗混合物。 制备步骤二 在保持温度在50-60℃之间的条件下,将1,3-二甲基吡唑的浓硫酸溶液滴加到硝酸和硫酸的混合物中,混合物在60℃下持续搅拌1.5小时。然后,将混合物冷却至室温,并在水中淬灭。接着,通过添加氢氧化钾溶液将含水混合物碱化,用甲基叔丁基醚萃取含水混合物,干燥后得到浓浆液。最后,通过重结晶得到1,3-二甲基-4-硝基吡唑。 制备步骤三 将1,3-二甲基-4-硝基吡唑与Pd/C和盐酸的甲醇溶液在氢气下反应,经过一系列处理后得到1,3-二甲基-1H-吡唑-4-胺二盐酸盐。 参考文献 [1] Graham S R , Brown P J , Ford J G . Practical and Scalable Process for the Preparation of 4Amino1,3-dimethylpyrazole Hydrochloride[J]. Organic Process Research & Development, 2010, 14(1):242-243. ...
乙螨唑是由日本住友化学株式会社研究开发的一种杀螨剂,具有良好的杀卵效果和防效。它对各种发育状态的幼螨及若螨均有效,并且持效期长,不会产生交互抗性。在果树上使用的持效期可达50天以上,在棉花、蔬菜、观赏植物上的持效期可以达到30天以上。乙螨唑是一种非常出色的杀螨剂。 一、乙螨唑的杀螨机理是什么? 乙螨唑属于二苯基恶唑啉衍生物,通过抑制几丁质的合成来阻止螨卵的胚胎形成和幼螨到成螨的蜕皮过程。它对卵和幼螨有效,对成螨无效,但对雌性成螨具有不育作用。因此,最佳的防治时间是害螨危害初期。乙螨唑具有耐雨性强,持效期长达50天。 二、乙螨唑的主要特点是什么? 乙螨唑是一种非感温性、触杀型、选择性杀螨剂。它没有内吸性,喷雾时需要全株喷雾。对于棉花叶片,喷施叶片背面可以获得更好的防效。乙螨唑安全高效,持效期长,能有效防治产生抗性的害螨。它具有较好的耐雨水冲刷性,药后2小时如不遇大雨,无需补喷。 三、乙螨唑适用于哪些作物? 乙螨唑主要用于防治柑橘、棉花、苹果、花卉、蔬菜等作物。 四、乙螨唑主要防治哪些螨类? 乙螨唑主要防治苹果、柑橘的红蜘蛛,对棉花、花卉、蔬菜等作物的叶螨、始叶螨、全爪螨、二斑叶螨、朱砂叶螨等螨类也有卓越防效。 五、乙螨唑与螺螨酯有什么区别? 乙螨唑和螺螨酯都是持效期较长的杀螨剂,对卵和幼若螨有效,对成螨无效,持效期可达30天以上。然而,部分地区的叶螨对螺螨酯产生了抗性。乙螨唑是近两年兴起的长效杀螨剂,它在低温条件下的防效稳定。这两种杀螨剂与阿维菌素或助剂复配使用可以增强效果,在螨害发生初期使用效果更佳。 六、如何使用乙螨唑? 在害螨危害初期,将乙螨唑稀释3000-4000倍进行喷施。它能有效地防治螨类的整个幼龄期(卵、幼螨和若螨),持效期可达40-50天。与阿维菌素复配使用效果更好。对于棉花中后期棉叶螨的发生,建议使用乙螨唑或螺螨酯与阿维菌素复配防治。 ...
3,4,5-三羟基苯甲醛是一种重要的医药中间体,具有治疗脑缺血再灌注损伤的天然药物活性成分。然而,目前从蛋倍、角倍、铁倍、刺支实和倍花中制得没食子酸的原料资源紧缺,因此寻找替代资源成为当前市场上急需解决的研究课题。 3,4,5-三羟基苯甲醛 制备3,4-二羟基-5-甲氧基苯甲醛 制备3,4-二羟基-5-甲氧基苯甲醛的方法如下:向1000ml三口烧瓶中加入硼砂、纯化水、3,4,5-三羟基苯甲醛、硫酸二甲酯和NaOH溶液,进行搅拌和反应,然后进行氯仿萃取、食盐水洗涤和干燥,最后进行重结晶得到产物。 治疗脑缺血再灌注损伤的天然药物活性成分组合物 治疗脑缺血再灌注损伤的天然药物活性成分组合物可以从蓝布正干燥全草中提取得到。提取方法包括回流或浸渍提取,然后进行减压浓缩和回收溶剂,最终得到活性成分组合物。 制备3,4,5-三甲氧基苯甲醛 制备3,4,5-三甲氧基苯甲醛的方法如下:将3,4,5-三羟基苯甲醛与一系列反应物在反应器中进行反应,然后进行分层、水洗、蒸馏和结晶,最终得到产物。 制备2,3,4-三羟基苯甲醛的方法 制备2,3,4-三羟基苯甲醛的方法有多种,包括使用不同的原料和反应条件。其中一种方法是使用焦性没食子酸为原料,通过与其他化合物反应生成2,3,4-三羟基苯甲醛,并进行重结晶得到纯品。 主要参考资料 [1] 宋广慧, 韩勇, & 孙丽萍. (0). 全合成法制备2,3,4-三羟基苯甲醛工艺研究. 中国化学会第八届天然有机化学学术研讨会. [2] 张素英, 赵光练, & 曾启华. (2018). 一种合成2,3,4-三羟基苯甲醛的反应探究. 化工管理, 000(025), 57-58. [3] 张松林, 卢铭华, & 赵大同. (1999). 2,3,4-三羟基苯甲醛的合成. 中国现代应用药学(7), 54-54. ...
1-(BOC-氨甲基)环丙醇是一种有机中间体,可通过对1-(氨基甲基)环丙醇进行(Boc)2O保护来合成。该化合物在制备ALK抑制剂中具有重要应用价值。 制备方法 首先,将1-(氨基甲基)环丙醇(250毫克,2.87毫摩尔)溶解在含有干燥DMF(2毫升)的DCM(8毫升)中。然后加入Boc 2 O(626毫克,2.87毫摩尔),并在室温下搅拌整夜。将反应混合物在真空中浓缩,并将残留物在盐水(10毫升)和EtOAc(10毫升)之间分配。用EtOAc(2x10毫升)萃取水层,合并有机层并用盐水(2x10毫升)洗涤,然后在Na 2 SO 4 上干燥。最后在真空中浓缩得到505毫克(94%)浅黄色油状产物。根据1H-NMR分析,该产物与40% Boc 2 O的混合物相符。将中间体溶解在干燥THF(2毫升)中,并逐滴加入到THF中的2.4MLiAlH 4 (6毫升,14.40毫摩尔)中。将混合物在70℃下搅拌整夜。在冰浴中冷却反应混合物,并缓慢加入饱和Na 2 SO 4 水溶液(20毫升)。将浑浊混合物经硅藻土过滤,用EtOAc洗涤并分离各层。有机层用盐水(2x20毫升)洗涤,并经Na 2 SO 4 干燥,然后在真空中浓缩得到黄色固体状目标产物(150毫克)。 应用领域 1-(BOC-氨甲基)环丙醇可用于制备一类蛋白质激酶调节剂,这些化合物具有以下结构。该类化合物是一种ALK抑制剂。非小细胞肺癌(NSCLC)是最常见的肺癌类型,占所有肺癌患者的80%至85%,其中部分患者伴随有基因突变。NSCLC中有2-5%的病例为间变性淋巴瘤激酶(ALK)重排型,ALK是胰岛素受体超家族的一种受体型蛋白质酪氨酸磷酸激酶。ALK最初是在间变性大细胞淋巴瘤中以一种激活的融合癌基因的形式被发现的,随后的研究在多种癌症中发现了ALK的融合形式,包括系统性组织异常增生、炎性肌纤维细胞癌和非小细胞肺癌等。ALK在多种癌症中的突变和异常活性使其成为治疗ALK阳性癌症的药物靶点。 参考文献 [1][中国发明]CN201380056094.8氟甲基取代的吡咯甲酰胺 [2][中国发明]CN201811283367.3用作蛋白质激酶调节剂的化合物及其应用 ...
瓜尔豆胶是一种来自豆科植物瓜尔豆(关华豆)的提取物,可作为食品增稠剂。它主要是瓜尔豆的胚乳,经过去壳、碾磨和筛选后得到的灰白色粉末。 瓜尔豆胶的生产与交易 瓜尔豆(关华豆)主要生长在印度和澳大利亚,是美国、中国和非洲的小作物。印度的古吉拉特邦、拉贾斯坦邦和哈里亚纳邦是主要的种植区,而主要的交易市场位于拉贾斯坦邦的三个辖区,包括焦特布尔、冈格阿纳加尔和哈努芒格阿尔。 印度每年生产10.0-12.5万卢比吨(1-125万吨)的瓜尔豆,占世界总产量的80%。巴基斯坦的旁遮普邦也是瓜尔豆的主产区。 瓜尔胶及其衍生物的总产量约为7万卢比吨(700,000吨),其中工业用瓜尔豆胶约占总需求量的45%。它被用作石油平台上的控制剂,以便于钻井和防止流体损失。 2012年,由于拉贾斯坦邦持续干旱,瓜尔豆胶短缺引发了价格上涨,瓜尔豆的价格增长了9倍至10倍。 瓜尔豆胶的性质 瓜尔豆胶是一种半乳甘露聚糖(galactomannan),由糖半乳糖和甘露糖组成的多糖。它的基质是由一个半乳糖和β 1,4-连结的两个甘露糖基团相互连接的线性链,形成短边分支机构。 瓜尔豆胶的溶解度和粘度 相比刺槐豆胶,瓜尔豆胶具有更好的水溶性,并且由于其较多的半乳糖支链,也是较好的安定剂。瓜尔豆胶本身不会形成凝胶,但可以通过使用硼砂或钙使其产生交联,形成凝胶。在水中,瓜尔豆胶是非离子性的水状胶体,不会因离子强度或pH值的改变而改变其结构或性质。一般来说,瓜尔豆胶在pH值介于5到7之间时仍能保持稳定。但在极端的酸性或温度条件下(如pH值为3且温度为50°C时),瓜尔豆胶的性质可能会发生变化。 瓜尔豆胶在食品中的应用 瓜尔豆胶在食品工业中有着广泛的应用。在中国大陆,瓜尔胶被归类为食品添加剂,用于增稠剂和安定剂等。在台湾,瓜尔豆胶被广泛用于冰淇淋、和菓子、海鲜、干面型泡面、炼制品、沙拉酱等食品中。此外,利用瓜尔豆酵素处理的豆酵素分解物中含有水溶性食物纤维,具有调节血糖、降低胆固醇、促进排便等生理效果。 在美国,瓜尔豆胶在各种食品中的使用被设定为不同百分比的允许浓度。 瓜尔豆胶的戴奥辛污染 2007年7月,欧盟委员会发出健康警告,称在肉类制品中使用的瓜尔豆胶作为少量增稠剂时发现了高水平的戴奥辛污染。这种污染源可以追溯到来自印度的瓜尔豆胶,该瓜尔豆胶受到已不再使用的农药五氯苯酚的污染,而五氯苯酚中含有类戴奥辛物质。类戴奥辛物质会对人类免疫系统造成损害。 ...
月桂醇聚氧乙烯醚是一种重要的脂肪醇聚氧乙烯醚,属于非离子表面活性剂中发展最快、用量最大的品种之一。它具有高稳定性、良好的水溶性、耐电解质、易生物降解和小泡沫等特点。除了在纺织印染行业广泛应用外,还被广泛用于复配低泡液体洗涤剂。月桂醇聚氧乙烯醚与其他表面活性剂具有良好的配伍性,对硬水不敏感,低温洗涤性能优秀,但随着水温升高,其溶解度会逐渐降低。在pH值为3~11的范围内,月桂醇聚氧乙烯醚具有稳定的水解性。然而,它们也会在空气中缓慢氧化,产生一些氧化产物,如乙醛和氢过氧化物,这些氧化物比未发生类似情况的表面活性剂对皮肤毒性更大。月桂醇聚氧乙烯醚主要应用于洗涤行业、纺织印染行业和造纸行业。然而,产品和生态环境中可能含有的月桂醇聚氧乙烯醚化学风险物质对人体癌细胞增长和生殖能力都会产生严重影响,对人体健康和生态环境构成严重危害。 全二维分离分析方法的原理和计算方法 本发明提出了一种月桂醇聚氧乙烯醚的全二维分离分析方法,该方法采用超高压亲水相互作用色谱与离子迁移时间质谱联用的技术,构建了有效分离和精准测定复杂目标化合物体系的全二维分离分析体系。该方法包括超高压亲水相互作用色谱条件和离子迁移时间质谱条件的优化。 与现有技术相比,本发明的全二维分离分析方法通过超高压亲水相互作用色谱和离子迁移时间质谱的联用技术,实现了月桂醇聚氧乙烯醚的全二维分离分析。离子迁移时间在短时间内完成了目标化合物的后离子化快速分离。根据离子迁移时间的差异,携带单电荷、双电荷和三电荷的月桂醇聚氧乙烯醚可以实现分离。通过超高压亲水相互作用色谱和离子迁移时间质谱的联合使用,目标物质可以基于疏水性和离子迁移时间进行同时分离。所构建的超高压亲水相互作用色谱-离子迁移时间质谱全二维体系对月桂醇聚氧乙烯醚具有良好的正交性相关系数和峰分散角。该全二维分离分析体系的实际峰容量显著提高,分别是单独使用第一维分离和第二维分离的40倍和193倍。同时,还计算得到了不同聚合度和不同电荷的月桂醇聚氧乙烯醚的碰撞横截面积数值。 ...
有机电致发光材料具有广泛的材料选择范围、低能耗、高效率和发光亮度、超薄、全固化、响应速度快、主动发光以及可大面积柔性显示等优点,因此有望成为新一代平板显示技术的核心部件,也已成为有机电子学和光电信息领域的研究热点之一。 芴是一种具有较高光热稳定性的有机材料,其固态芴荧光量子效率高达60%-80%,带隙能大于2.90 eV。尽管芴在结构上具有一定的可修饰性,但其刚性平面联苯单元使得材料在发光时容易形成激基缔合物,从而影响了器件发射光的饱和色纯度和发光颜色的稳定性。为了改善芴类材料的综合发光性能,研究人员引入了大的基团或者具有空间位阻效应的侧链,这被证明是一种有效的方法,可以降低链间互相作用、阻止复合物产生,从而改善聚芴的热稳定性和光谱稳定性。 如何合成1-溴-9,9’-螺二芴 近年来的研究表明,在芴的1位上引入大的基团或者具有空间位阻效应的侧链也可以有效改善芴的热稳定性和光谱稳定性,降低链间互相作用,阻止复合物产生。1-溴-9,9’-螺二芴具有较强的可修饰性,因此成为了近年来研究的热点。然而,目前通常采用1-溴芴酮作为起始原料合成1-溴-9,9’-螺二芴,但1-溴芴酮价格昂贵且难以工业化生产,这影响了其在发光材料中的潜在应用。因此,迫切需要研发适合工业化生产的新方法。 1-溴-9,9’-螺二芴的合成方法如下:在惰性气体保护下,将1,3-二溴苯与镁粉在四氢呋喃溶剂中分批滴加反应,合成3-溴-苯基溴化镁;然后加入溴化锌催化剂,并向反应体系中加入邻卤碘苯和镁粉,在90-140℃加热反应;然后滴加芴酮的甲基四氢呋喃溶液到上述反应体系中,进行回流反应,经水解后分出有机层,减压回收溶剂得到油状液体;然后加入二氯甲烷溶剂,在控制的温度范围内滴加三氟化硼乙醚溶液,反应结束后进行水洗,分出有机层,减压回收溶剂,最后通过重结晶得到目标产物1-溴-9,9’-螺二芴。 ...
氢氧化铵(NH 4 OH)是一种含氨的水溶液,具有腐蚀性和毒性,操作时需十分谨慎。氨会从溶液中散发出来,具有腐蚀性和毒性,并且可能引发爆炸。因此,在操作时必须佩戴适当的手套,并且只能在通风橱或生物安全柜中进行。 氢氧化铵的用途 氢氧化铵作为一种PH调节剂,广泛应用于各种化妆品中,尤其是染发、漂染产品和洗护产品。在染发过程中,它可以帮助颜料渗入发芯。除了染发产品,它还可用于面部保湿霜/乳、抗衰老精华、去污粉、防晒霜、祛痘产品、去角质/磨砂膏、睫毛膏和美白等产品中。 氢氧化铵的安全性和副作用 氢氧化铵对眼睛和粘膜具有刺激性,高浓度的氨对人体有毒性。即使稀释后,对水中生物也具有毒性,被认为是对环境有害的物质。根据FDA的评估,只要符合GMP质量管理规范,氢氧化铵的安全等级被认为是一般公认安全的(GRAS)。此外,欧盟化妆品指令也认为在化妆品中使用氢氧化铵是安全的,但浓度不能超过6%。 氢氧化铵对人体的危害 1、皮肤:接触氢氧化铵可导致皮肤局部红肿灼热,严重时可能引起红斑、水疱甚至坏死。若皮肤接触氢氧化铵,应迅速脱去被污染的衣物,并用清水冲洗皮肤,当皮肤出现水疱时可用硼酸溶液进行湿敷。 2、眼睛:溅入眼内可导致眼部疼痛、异物感、流泪、结膜充血、畏光等症状,严重者可致失明。若不慎溅入眼内,应及时用大量清水或生理盐水反复冲洗,再滴醋酸氢化可的松滴眼液。 3、消化道:误食氢氧化铵可出现恶心、呕吐、胸口灼痛、呕吐物带鲜血等症状。若不慎误食,不可催吐或洗胃,避免加重对食道和胃肠道的损害,出现食道和胃肠道穿孔。可食用鸡蛋清或牛奶,保护食道和胃黏膜,减轻刺激。 4、呼吸道:吸入过量氢氧化铵分解产生的氨气可引起鼻、咽喉气管黏膜水肿、充血、分泌物增多,出现打喷嚏、咳嗽、咽喉部烧灼感等症状。吸入过量氨气者应及时移至通风处,保持空气清新,用麻黄素溶液滴鼻。 ...
三氯乙酰氯是一种无色透明液体,具有刺激性气味。它与水、醇和氨等物质发生剧烈反应,可用于合成杀虫剂毒死蜱。毒死蜱是一种新一代的农药产品,具有光谱广、高效、低毒和低残留的特点,在全球范围内得到广泛应用。因此,三氯乙酰氯的合成对于毒死蜱类产品的推广至关重要。 早期合成三氯乙酰氯的工艺比较复杂、污染严重、收率低,且存在严重的腐蚀问题。现在的合成工艺包括氯乙酸路线、三氯乙烯路线和四氯乙烯路线等。其中,三氯乙烯路线具有操作简单、产品纯度高、收率高和成本低等优点。然而,氯乙酸路线需要对氯乙酸母液进行精制和除杂等步骤,并且在合成过程中需要进行脱水等操作,导致流程更加复杂,容易产生操作安全问题和对人体有害的危害。 合成过程 三氯乙酰氯的合成过程如下: (1) 将纯氯乙酸用真空泵抽入氯化釜中,加热至90℃后通入氯气,在130±5℃、0MPa的条件下反应约15小时,然后冷却至90℃。 (2) 向氯化釜中加入一氯化硫,加热至100±3℃,再次通入氯气进行二次氯化,在100±3℃、0MPa的条件下反应20小时后停止反应,得到含有二氯乙酰氯和三氯乙酰氯的混合物。将混合物转入粗馏釜进行蒸馏,分离得到二氯乙酰氯和三氯乙酰氯。 (3) 将混合酰氯放入三次氯化釜,加入催化剂吡啶和助催化剂4-二甲氨基吡啶,并通入氮气,在107℃的温度条件下反应25小时,得到粗品三氯乙酰氯。 (4) 将粗品三氯乙酰氯转入精馏釜,升温至140℃,直至无馏出物时结束精馏,得到成品三氯乙酰氯。 根据气相色谱检测结果,三氯乙酰氯的纯度达到99.89%,收率达94.6%。 ...
4-溴丁酸是一种非常重要的医药中间体,但目前国内没有任何厂家生产。这是因为现有工艺存在不足,难以得到高纯度的产品。 由于4-溴丁酸的熔点较低,即32-33℃,不易形成晶体,因此一般通过蒸馏工艺来制备。然而,在水存在下,4-溴丁酸容易通过环化脱去溴化氢,生成γ-丁内酯。因此,在蒸馏过程中,一部分4-溴丁酸会与水反应,转化为γ-丁内酯,导致难以得到高纯度的4-溴丁酸。 为了解决这个问题,我们可以采用以下制备方法: 方法一 根据R.G.Ainsi的报道,将4-溴丁氰在48%氢溴酸中加热回流18小时,通过水解反应生成4-溴丁酸,产率为65%。 方法二 根据G.A Olah的报道,可以在二氯甲烷溶剂中,使用三溴化硼和γ-丁内酯反应,然后进一步水解生成相对应的4-溴丁酸,产率为98%。 方法三 根据C.Ruppin等人的报道,可以直接将干燥的溴化氢气体通入γ-丁内酯中,γ-丁内酯会发生开环反应,生成相对应的4-溴丁酸,产率为99%。 除此之外,CN1760167A还公开了一种制备4-溴丁酸的方法,具体步骤如下: 将干燥的溴化氢气体直接通入含有γ-丁内酯的有机溶剂中,按摩尔比计,干燥的溴化氢气体使用量为γ-丁内酯的1.1-1.5倍。在搅拌下,发生开环反应,反应温度为-10℃~80℃,生成高纯度的4-溴丁酸。然后进行冷却、沉淀、过滤分离,最终得到高纯度的4-溴丁酸固体。 这种方法工艺简单,易于规模化生产。 ...
 
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