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本文将探讨如何制备京尼平苷酸,这是一项关键的化学合成过程,在药物制备中具有重要意义。通过详细介绍制备方法和反应条件,我们可以更好地理解京尼平苷酸的提取方法和实验操作技巧。 简述:京尼平苷酸(分子式如图所示),别名京尼平甙酸、栀子苷酸、金尼泊甙酸,为典型的天然环烯醚萜苷类化合物。其主要来源于杜仲和栀子等大宗植物,具有防癌、抗氧化等药用价值,在医药行业应用价值极高。自然界天然存在的京尼平苷酸较少,难以满足生产需求,但其可由碱水解栀子苷进行大规模化的制备。植物栀子含有 3%~8%的栀子苷,在我国种植广泛、产量大,为京尼平苷酸产业化应用提供了保障。 制备: 1. 方法一 将 10 g栀子苷加入70 mL 蒸馏水中,充分溶解后,用 4%Na OH溶液调节p H>10.0,70℃水浴加热水解,每隔0.5 h滴加4%Na OH溶液8 mL ,滴加 5次。整个水解过程控制p H>10.0,至栀子苷全部溶解。将水解液冷却至室温,用1 mol/L的HCl调节p H为3,静置12 h,过滤,调节滤液p H为5.0,用处理过的D101树脂(用无水乙醇浸泡5 h至浸泡液加水稀释不浑浊后,蒸馏水洗涤去除无水乙醇)吸附,再用30%无水乙醇洗脱,洗脱液经干燥后得到京尼平苷酸3.8 g。 2. 方法二 ( 1) 将新鲜杜仲皮洗净,自然风干,置于 50℃真空烘箱中干燥24h,用粉碎机打碎并过筛网,得到杜仲皮粉;将1g杜仲皮粉与10mL天然低共熔溶剂混合,天然低共熔溶剂由甜菜碱、L-乳酸和蒸馏水以物质的量之比1:1:4混合均匀组成,在温度为50℃、功率为300W的条件下进行超声处理30min,于4000r/min下离心10min,取上清液,得到89.7%的京尼平苷酸粗提取液; ( 2) 取 50g特种吸附剂HG-2,加入80mL京尼平苷酸粗提取液中,经充分吸附直至饱和后,过滤,弃去滤液,用35℃的蒸馏水,洗涤4次(洗去糖类、无机盐等杂质成分),然后用体积分数为80%的乙醇洗脱4次,收集洗脱液,浓缩液干燥后得到含量为87.8%的GPA活性部位; ( 3) 将得到的 GPA活性部位进行制备分离,其中制备色谱流动相的pH值为2.8,ΦB值为0.28,将收集的GPA馏分减压浓缩,真空冷冻干燥,得到纯度为93%的京尼平苷酸单体。 3. 方法三 取干燥的杜仲叶 10Kg,粉碎后过80目筛,加120Kg水,调节温度55℃,恒温并调节pH值至4.5,再加入10g纤维素酶,在此条件下提取60min,过滤,滤渣再按前述提取条件第二次提取,合并两次滤液,常规过滤,京尼平苷酸提取率为95.8%;在操作条件为P=0.3Mpa,T=45℃,PH=4.5,Q=70L/min滤液过0.03μm超滤膜,提取液在该条件下浓缩了11.2倍,该超滤膜平均通量为226.3L/m2·h;在操作条件P=1.5Mpa,T=50℃,PH=4.5,Q=20L/min将超滤滤液再过200分子量纳滤膜,超滤滤液在该条件下浓缩了16.6倍,无机盐离子去除率为63%,该纳滤膜平均通量为18.7L/m2·h,纳滤滤液COD为94;将纳滤浓缩液通过H103树脂纯化,先用2倍树脂柱体积纯水洗脱杂质,然后用2.5倍树脂柱体积的体积百分比浓度为30%乙醇洗脱,收集乙醇洗脱液减压浓缩、真空干燥(其减压浓缩和真空干温度均不高于60℃)后可得到京尼平苷酸粉末,经HPLC检测京尼平苷酸纯度为68.5%,得率为2.62%。 参考: [1]于颖.羊毛织物的京尼平苷酸染色性能[J].印染,2022,48(02):12-16. [2] 广东省科学院测试分析研究所(中国广州分析测试中心). 一种京尼平苷酸单体的制备方法及应用. 2021-12-31. [3] 湖北老龙洞杜仲开发有限公司. 一种制取杜仲叶中京尼平苷酸的方法. 2014-05-07. ...
3, 3'- 二溴 -2 , 2'- 联噻吩作为一种重要的化合物,在化学合成领域具有广泛的应用。本文将探讨如何用 3 , 3'- 二溴 -2 , 2'- 联噻吩合成聚噁二唑芳亚胺联噻吩的过程,旨在为相关研究人员提供参考依据。 简述: 3 , 3'- 联二噻吩是一类重要的结构单元,广泛应用于不对称催化、有机电子材料和药物化学等领域。 3 , 3'- 二溴 -2 , 2'- 联噻吩,英文名称: 3 , 3'-Dibromo-2 , 2'-bithiophene , CAS : 51751-44-1 ,分子式: C8H4Br2S2 。 3 , 3'- 二溴 -2 , 2'- 联噻吩用于制备苯并噻二唑共聚物,可在薄膜晶体管中引导电荷传输,也用于合成基于二硫代吡嗪 / 蒽的太阳能电池。 应用:合成聚噁二唑芳亚胺联噻吩。 缺电性噁二唑结构单元具有较高的电子亲和能、 良好的热力学稳定性和化学稳定性等特点,广泛应用于电子注入和空穴阻挡等光电材料;聚噻吩具有 较低的带隙、较宽的光谱响应、良好的热稳定性和富电子特性,在高分子发光二极管领域具有潜在的应用。将噁二唑和联噻吩结构单元结合,并引入聚合物主链中,有望获得性能良好的新型光电材料。 李灵等人以 3 , 3’- 二溴 -2 , 2’- 联噻吩和 2 , 5- 二 (4- 氨基苯基 )-1 , 3 , 4- 噁二唑为单体,通过钯催化 CAr-N 偶联合成了新型功能高分子聚噁二唑芳亚胺联噻吩 (POXDIBT) 。合成步骤具体如下: 在氮气保护和磁力搅拌下,依次将 2mmol 3 , 3’- 二溴 -2 , 2’- 联噻吩、 2mmol 2 , 5- 二 (4- 氨基苯基 )-1 , 3 , 4- 噁二唑、 0.02 mmol Pd2 (dba) 3 、 5.6 mmol 叔丁醇钠、 0.06mmol BINAP 和 8mL N , N- 二甲基乙酰胺加入三口烧瓶中, 100℃ 反应 4h 后,再在 160℃ 反应 20h; 反应结束后冷却至室温,过滤,将滤液滴加至蒸馏水中,析出沉淀,过滤,再将沉淀依次用水和甲醇洗涤后 100℃ 真空干燥 48h ,得到聚合物 (POXDIBT) 。 Fig.1为以 3 , 3’- 二溴 -2 , 2’- 联噻吩和 2 , 5- 二 (4- 氨基苯基 ) -1 , 3 , 4- 噁二唑为单体,在钯催化体系作用下, POXDIBT 的合成路线图。反应首先由 Pd (BINAP) 活性种与二溴代芳香化合物氧化加成,然后实现二溴代联噻吩和芳香伯胺的聚合,该反应为典型的钯催化 CAr-N 偶联反应,可能的反应机理如 Fig.2 所示。 该聚合物具有良好的溶解性和热稳定性 (Td=323℃) , 在 339nm 处具有较强吸收 , 激发波长为 340nm 时 , 在 401nm 处产生较强的荧光发射 , 具有较窄的带隙 , 有望应用于有机电子传输和发光材料等领域。 参考文献: [1] 李灵 , 叶旭 , 常冠军 , 等 . 聚 ( 噁 ) 二唑芳亚胺联噻吩的合成及性能 [J]. 高分子材料科学与工程 ,2014,30(10):11-14. [2] 李灵 . 基于 C-C/C-N 偶联 D-A 共聚物的合成及光电性质研究 [D]. 四川 : 西南科技大学 ,2014. ...
制备 2- 氯吡啶是一个关键的过程,它涉及到特定的化学反应和条件。在本文中,我们将探讨几种常用的制备方法,以帮助读者更好地理解 2- 氯吡啶的制备原理和技术。 简介: 2- 氯吡啶是一种重要的化工中间体,在医药和农药合成中具有广泛的应用。在医药领域,可用于合成抗组胺剂非尼腊明( 1 )和抗心律不齐药达舒平( 2 );在日化产品方面,可用于生产杀真菌剂巯氧吡啶锌盐( 3 );在农药领域,可用于合成氯吡脲( 4 ),后者是一种全新的高活性、低毒、广谱的植物生长调节剂。氯吡脲的细胞分裂活性是激动素和玉米素的 10~100 倍,施用于作物可诱导单性结实成无籽果,提高作物的座果率;在花期或花后施用可增大果实,显著提高农作物的产量和果实品质。 近年来, 2- 氯吡啶在医药和农药领域的应用研究蓬勃发展,不断涌现出新的用途。由 2- 氯吡啶合成的药物具有良好的疗效和低副作用,而合成的农药则具有高效、低毒、低残留和高选择性的特点,符合世界药物发展趋势,成为医药和农药领域的研究热点,需求迅速增长。因此,研究 2- 氯吡啶的合成方法已成为一个重要课题,对社会生产生活具有重大意义。 目前采用的合成方法大致可分为两类:一类是以吡啶为原料,包括两步合成法、光氯化法、液相氯化法、气相氯化法和高温氯化法等。这些方法操作相对简单,但大多对操作条件要求较高。由于吡啶环上氮原子的电子效应使吡啶环上的亲电反应较难发生,吡啶定位氯化较为困难,尤其是 2 位母体氢的直接取代,导致产物纯度低,副产物较多,产率较低。另一类是以吡啶的衍生物为原料进行合成,早期多采用吡啶衍生物作为起始原料合成 2- 氯吡啶。 合成: 1. N-氧化吡啶一步法合成 2- 氯吡啶 此反应的合成原理就是将 N- 氧化吡啶用草酰氯进行氯化得到 2- 氯吡啶。具体步骤为:将 95 g 的 N- 氧化吡啶加入到烧瓶中,再加入 190 g 二氯甲烷、 127 g 草酰氯和 101g 三乙胺在 25℃ 的条件下搅拌反应 4 h 后,减压蒸馏除去杂质,逐渐升温蒸馏得到的主要馏分即为 2- 氯吡啶,余下的高沸点馏分为少量未反应完的 N- 氧化吡啶。吡啶与草酰氯和三乙胺的摩尔用料比为 1∶1.2∶1.2 ;反应 的温度确定为 5℃ ,反应时间为 1 h , 2- 氯吡啶的最终产率为 91% 。 2. 二氯甲烷氯化合成 2- 氯吡啶 有机试剂作为催化剂催化吡啶直接生成 2- 氯吡啶。氯化并不需要氯气、三氯化磷、五氯化磷、三氯氧磷和光气等剧毒物质作为氯代试剂,而是用了二氯甲烷。反应在常温常压下进行,最终 2- 氯吡啶的产率达到 80% 。具体步骤为:将 79g 的吡啶和 170g 的二氯甲烷在反应烧瓶中搅 拌混合, 15min 后通过滴加的方式加入乙酸氟 77g ,在室温下反应。反应结束后减压蒸馏除去二氯甲烷、吡啶等原料和一些副产物,剩下高沸点的物质即为 2- 氯吡啶。 3. 以 2- 羟基吡啶为原料来制取 原料来源比较困难并且需要 通入光气,不利于人身安全和环境的保护。所以不提倡用此方法。 参考文献: [1]方红新 , 何庆雅 , 徐善坤等 .N- 氧化吡啶一步法合成 2- 氯吡啶的研究 [J]. 浙江化工 ,2018,49(02):17-19. [2]刘善和 , 梁锡臣 , 张涛等 . 二氯甲烷氯化合成 2- 氯吡啶 [J]. 安徽化工 ,2016,42(04):61-62+64. [3]董贺 , 王婷婷 .2- 氯吡啶合成方法的改进 [J]. 广西轻工业 ,2011,27(10):24+73. ...
在众多应用领域中,矿物油消泡剂作为一种重要的化工产品发挥着关键作用。本文旨在介绍如何制备矿物油消泡剂,并探讨如何通过改进其性能来提高其应用效果。 背景:矿物油是一种主要由碳原子构成的烃类物质,其碳原子数较少,多数为不饱和烃。包括石蜡油、烷烃油、环烷油、芳烃油等。而矿物油消泡剂则属于非有机硅消泡剂,通常以矿物油为主要成分,并含有消泡活性成分和乳化剂等组合物。 矿物油消泡剂不仅价格低廉,而且具有广泛的应用领域,可作为代替价格较高的有机硅消泡剂的经济选择。在某些场合中,矿物油消泡剂适用于有机硅消泡剂无法胜任的工作。例如,在复膜胶生产过程中,有机硅消泡剂容易导致涂层出现硅斑、缩孔等问题。在纺织品染色工艺中,有机硅消泡剂会附着在纤维上,导致染色不均匀。此外,在高电解质浓度的水溶液中,有机硅消泡剂也表现不稳定。硅油消泡剂在清洗剂中的应用会导致待清洗颗粒表面产生“硅化”现象,影响润湿效果。在油田应用中,有机硅消泡剂容易导致石油精炼采用的催化剂中毒,以及引起燃油等产品的污染。在造纸工业中,有机硅在高碱性介质中水解,从而降低其性能。 然而,单纯的矿物油不易在泡膜表面形成均匀铺展层,因此其消泡和抑泡性能较差。因此,对于矿物油消泡剂的性能改进一直是研究关注的焦点。 1. 消泡、抑泡性能 在矿物油消泡剂中采用疏水颗粒、硅油、聚醚等 多种消泡活性物质复配,能够使产品达到优良的性能。矿物油消泡剂中通常还会添加有乳化剂、表 面活性剂、铺展剂等组分,以改善其稳定性和分散性。然而这类物质使体系易起泡或使泡沫稳定化,降低了消泡、抑泡的有效性。因此,需要根据实际情况,平衡考虑消泡剂的各种性能之间的关系,是目前乃至以后仍需进一步探究的课题。 2. 稳定性 矿物油消泡剂的优良性能是通过采用疏水颗粒、硅油、聚醚等多种消泡活性物质的复配实现的。通常,在矿物油消泡剂中添加乳化剂、表面活性剂和铺展剂等成分,以改善其稳定性和分散性。然而,这些组分可能导致体系易起泡或使泡沫稳定化,从而降低了消泡和抑泡的有效性。因此,对于消泡剂的各种性能之间的平衡考虑需要根据实际情况进行,并且仍需要进一步探究的课题。 3矿物油消泡剂制备 专利 CN 115569411 A 公开了一种矿物油消泡剂及其制备方法,涉及了消泡剂技术领域。以重量份数计,该矿物油消泡剂的制备原料包括矿物油 50 ~ 90 份、阳离子乳化剂 5 ~ 20 份、非离子乳化剂 5 ~ 20 份、改性硅聚醚 1 ~ 10 份、破泡剂 0.5 ~ 5 份和增稠稳定剂 0.5 ~ 5 份,改性硅聚醚的分子结构中具有聚醚-硅氧烷?烷基结构。本发明选择阳离子乳化剂和非离子乳化剂作为复配乳化剂可提高消泡剂的乳化效果及稳定性,可适用于多个行业的泡沫消除。另外,再加入具有聚醚?硅氧烷?烷基结构的改性硅聚醚,其亲水的聚醚端可提高消泡剂的水溶性,疏水亲油的烷基结构端可以很好的矿物油相结合,硅氧烷能够提高消泡剂的消抑泡性能,故可优化矿物油的相容性及消抑泡的速度和持久性。 参考文献: [1]唐李兴 . 矿物油型消泡剂的技术进展 [J]. 河南化工 ,2022,39(10):5-8.DOI:10.14173/j.cnki.hnhg.2022.10.021. [2]广东中联邦精细化工有限公司 . 矿物油消泡剂及其制备方法 :CN202211098857.2[P]. 2023-01-06. ...
处理异核双原子分子的LCAO-MO理论与处理同核双原子分子基本上是相同的,除非对于垂直且平分核间轴的平面来说分子轨道是不对称的。分子轨道仍然是以两个原子的原子轨道进行线性组合所构成的。但由于原子是不同的,所以我们必须把它们写作ФA+入ФB,此处入一般不等于土1,因此这些分子轨道通常将不表示非极性键。我们以HCl,CO和NO为例来讨论。 在处理HCl时,我们需要明确地提到影响成键MO稳定性的另一个因素。即使两个原子轨道从对称性观点来看可以组合,在它们实际混合时,也就是丧失它们的独立性,合并成为一个成键和一个反键分子轨道时,其混合的程度将首先取决于它们的能量是不是相近,如果它们的能量有很大差别,它们将几乎完全不能混合。在数学上,两个未归一化的MO是: ψb=ФA+入ФB ψa=ФB-入ФA 若入很小,则ψb~ФA,ψa~ФB。换句话说,当它们的能量不同时,我们可以处理ФA和ФB就好象它们完全没有混合似的。在HCI中或多或少是这样的,H的1s轨道和Cl的3pQ轨道可以有效地进行混合,形成一个成键和一个反键分子轨道,但是Cl的3p兀和3s轨道在能量上比任何其他氢轨道如2s和2p兀都低得多。因而不发生显著的混合。在这种情况下,我们把氯的3p兀和3s轨道叫做非键轨道,因为它们既无助于成键也不妨碍成键到明显的程度。 异核分子CO可以看作是微扰的N2分子,C和O的原子序数只差2,具有十分相似的原子轨道。虽然现在两组原子轨道的能量不是严格相等的,而所形成的分子轨道和图3-13和图3-14的同核双原子几乎一样。事实上氧的轨道多少更稳定些,以致使它们在成键轨道中比碳的轨道贡献要多一些,碳轨道却对反键轨道贡献比较多。虽然十个电子是由氧提供六个碳提供四个,我们还可以解释分子的低极性,因为其中八个在成键轨道中的电子与氧结合比碳要紧密,因此有倾向于中和氧壳层较多的核电荷的能力。象N2那样,可以预示其键序是3,并且与实验键能1073千焦·摩-1相符。 NO的电子组态可以从O2除去一个电子或加一个电子到N2上而得出。不管哪一个方法都预示有一个x*电子,实际上也如此。NO易丢失这个电子形成NO+离子,此离子具有一个比NO更强的键。(参考前面由O2衍生出的离子的有关讨论)。 MO理论广泛应用在具有重键的多原子分子。在价键理论中已经用共振杂化体(3-V)表示了NO2-。在分子轨道理论中可以用如下方法进行处理:我们首先假定,可用四个电子生成一组Q键,若干其他电子对是非键的。这样我们就写出了核和Q键的结构(3-VII),但仍有四个要分配的电子,三个原子中的每一个有一个空的p兀轨道,(它的一个节面与分子平面一致)。如果我们从三个原子轨道出发,一定可以把它们组合成三个分子轨道。 讨论得出正确组合的方法超出了这本书的范围,但是它们近似的形式在目前情况下可用图3-15说明,ψb是具有最低能量的成键轨道,ψn是非键的,ψa是反键的。如果我们把剩下的四个电子放到这组兀分子轨道中去,组态必是(ψb)2(ψn)2(ψa)。能量的净值是有利于成键的。要注意一般这些分子轨道是所有三个原子轨道的线性组合,所以成键的描述不属于定域的电子对键,而是扩展到整个分子的,在分子轨道中运动的非定域电子。此外,从所占据的分子轨道ψb和ψn本质来看,很明显,四个兀电子对称地分布在二个NO键中。这种描述有时用(3-VIII)的符号。此处的虚线表示成键是来自于分子轨道中的非定域电子,这一组x分子轨道,形式上象是下一节中所描述的三中心键类型的一种。 已知在VB理论中苯是Kekulé,Dewar和其他典型(规范)结构的杂化体。在MO理论中,是通过假设形成扩展的兀分子轨道来处理的,假定每一个碳原子用它的s,Px和Py轨道,并且三个电子生成Q-键的结构(3-IX),每一个碳原子仍然有一个含有一个电子的Px轨道,(此轨道是p兀-型轨道),这些p兀轨道将合并成各种分子轨道,轨道中的电子将不定域在固定的双键中而是围绕闭合的兀分子轨道自由运动。这个看法可用虚线象征出,见3-X。 ...
甲烷单加氧酶的催化反应循环涉及羟基化酶MMOHox的催化作用。在还原酶的作用下,MMOHox从NADH接受两个电子,转变为还原态。接着,还原态的MMOHred与分子氧发生反应,经过中间态0和P,脱去水后形成中间物Q。Q与底物结合,再经过过渡态形式R和T,释放出产物,并重新回到氧化态的MMOH。为了证明这一反应机理的有效性,需要检测到在催化反应循环中,MMOH的双铁核心与分子氧和反应底物形成的中间化合物。 (1) 中间化合物O的形成:在MMOB存在条件下,将处于还原态的羟基化酶MMOH与氧气迅速混合,观察到g=16的EPR信号消失,而这一信号是二价铁的特征。推测可能是O与二价铁在活性点上结合的状态。 (2) 中间化合物P的形成:这是一种没有EPR信号的中间化合物。它在700nm左右有比较宽的吸收带。拉曼光谱和Mossbauer谱的研究表明,氧气分子对称地连接到铁原子上,形成了过氧化物复合物。 (3) 中间化合物Q的形成:化合物P自动转变为一种黄色的中间化合物,吸收峰值为330nm和430nm。通过Mossbauer谱的研究,推断化合物Q中的两个铁是抗磁性高自旋四价铁(IN)原子。这是目前发现的第一个四价铁双核铁簇。从EXAFS和Mossbauer谱的分析结果推测,MMOH的中间体具有FefO2钻石核结构,这种结构保证了高价态Fe(IV)-O键的稳定性。 (4) 中间化合物R的形成:化合物Q与底物的反应是MMO催化反应循环中最关键的一步。推测是Q与底物反应,从底物中获得一个氢原子,生成一个底物自由基中间体R。 (5) 中间化合物T的形成:在底物硝基苯存在时,中间体Q消失后产生有色的产物硝基苯酚。用停流谱观察硝基苯酚的产生过程,发现产物是通过一种在325nm和395nm有吸收峰的中间体T形成的,T消失后重新产生氧化态的MMOH。 从图3-10的机理模型可以看出,甲烷单加氧酶催化反应机理的研究可以概括为两个部分:分子氧的活化和底物烃的活化。在分子氧的活化过程中,中间化合物P到Q的转化主要是由于分子氧的0-O键断裂。研究人员认为,在中间物P中,O-O键断裂形成Q中间体的同时,氧与体系中的质子形成了水分子。甲烷的C-H键活化可能存在两种机理,即自由基机理和氧插入机理,研究者更倾向于自由基机理。他们使用手性乙烷检测M. trichosporium OB3b的sMMO催化反应产物,结果表明,作为自由基探针底物的这种小分子与甲烷相似,分析结果说明有自由基的形成。对M. capsulatus Bath菌的MMO进行实验,也得到了相似的结果。另一种机理是氧插入机理,研究者使用甲基异构烷烃作为探针底物,研究了M. capsulatus Bath菌,没有发现重排产物,只在甲基位置发生了羟基化。这种现象说明催化过程中并没有自由基中间体形成。 相关文章 甲烷的性质和用途 甲烷MMOH双铁核中心构型 甲烷的分子结构 甲烷具有什么物理化学性质 ...
在制作馒头时,我们可以使用多种方法来让面粉发酵,例如使用小苏打、老面或者酵母等。这些方法的原理都是通过发酵剂在面团中产生二氧化碳气体,从而使面食变得松软可口。然而,小苏打会破坏面粉中的维生素B族,而老面发酵会使面团产生酸味。只有酵母发酵不仅能提高面食的口感,还增加了其营养价值。 当使用酵母粉制作馒头时,其中的碳酸氢钠可以中和面粉发酵过程中产生的酸,产生二氧化碳。同时,碳酸氢钠在高温条件下分解产生二氧化碳。在高温下,二氧化碳逸出使馒头变得酥松多孔,达到了发酵的效果。 酵母分为鲜酵母和干酵母两种,是一种可食用的、营养丰富的单细胞微生物。除了蛋白质、碳水化合物和脂类,酵母还富含多种维生素、矿物质和酶类。研究表明,每1kg干酵母所含的蛋白质相当于5kg大米、2kg大豆或2.5kg猪肉的蛋白质含量。因此,馒头和面包中所含的营养成分比大饼和面条高出3~4倍,蛋白质增加近2倍。 发酵后的酵母还具有很强的抗氧化作用,可以保护肝脏,具有一定的解毒作用。酵母中的硒、铬等矿物质能够抗衰老、抑制肿瘤、预防动脉硬化,并提高人体的免疫力。发酵后,面粉中的植酸会被分解,从而提高人体对钙、镁、铁等元素的吸收和利用。 消化功能较弱的人应该多食用经过发酵的面包和馒头,因为酵母中的酶可以促进营养物质的分解,有利于消化吸收。因此,消瘦的人、儿童和老年人等消化功能较弱的人更适合食用这类食物。早餐最好选择面包等发酵面食,因为其中的能量会迅速释放,让人整个上午都充满活力。但对于想要减肥的人来说,晚餐最好少吃馒头,以免导致体重增加。 ...
水溶液中不含有络合剂时,氧化到CoⅢ是非常困难的。 [Co(H2O)6]3++e=[Co(H2O)6]2+ E0=1.84伏 然而,电解或用O3氧化冷的Co2+酸性高氯酸盐溶液得到[Co(H2O)6]3+ ,并与[Co(OH)(H2O)5]2+成平衡。0℃时,这些抗磁性水合离子的半衰期约1个月。络合剂的存在,如氨,它与CoⅢ形成稳定的络合物,三价钴的稳定性大大增加: [Co(NH3)6]3++e=[Co(NH3)6]2+ E0=0.1伏 在碱性介质中: CoO (OH) (s)+H2O+e=Co (OH)2 (s)+OH- E0=0.17伏 室温时,水迅速还原Co3+,稀有的CoⅢ简单盐和二元化合物证明了未络合CoⅢ的相对不稳定性。然而CoⅡ形成这样的化合物是丰富的。 氧化钴(Ⅱ),是一种橄榄绿色物质,容易由金属与氧气在高温时反应,碳酸盐或硝酸盐在高温热分解或用其它方法制得。它具有岩盐结构,常温时呈反铁磁性。当氧化钴(Ⅱ)在大气的氧中加热到400~500℃得到的氧化物是Co3O4。它是一种正规尖晶石,在四面体孔隙中含有CoⅡ离子,在八面体孔隙中含有抗磁性的CoⅢ离子。对纯氧化钴Co2O3的存在没有证明。 已知有少数简单的CoⅢ盐。制备无水氟化物是将金属或CoCl2在300-400℃氟化。它是棕色吸湿性粉末,立即被水所还原,广泛用于有机物氟化。水合物CoF3·3.5H2O的性质尚未确定。它是在40%HF溶液中电解CoⅡ时分离出来的一种绿色粉末。当CoⅡ在8N H2SO4中电解氧化或用臭氧,氟氧化时都沉淀出蓝色硫酸盐Co2(SO4)3·18H2O。它在干燥时稳定,但被水分解。CoⅢ也以矾MCo(SO4)2·12H2O(M=K、Rb,Cs或NH4)形式存在,呈暗绿色,也被水还原。 -70℃时CoF3与N2O5作用,形成挥发性録色晶体Co(NO3)3,它具有拟八面体(D3)结构,含有等同的双齿配位基硝酸根离子。该物质是一种活性硝化剂,有一个自旋成对的电子组态。 钴(Ⅱ)形成简单的广泛基团和水合盐。母体碱氢氧化钴(Ⅱ),可以用强碱沉淀得到蓝色或粉红色固体(决定于条件),但是只有粉红色形式是永久稳定的。Co(OH)2比较难溶(KSP=2.5×10(-16次方)),但有些两性,溶解于很浓的碱溶液中得到[Co(OH)4]2-离子的深蓝色溶液,从该离子可以沉淀出Na2Co(OH)4和Ba2Co(OH)6。加硫离子或H2S于Co2+的溶液中产生黑色固体沉淀,通常认为是CoS并确定其KSP约为10(-22次方)。然而,放一会儿,该物质变成比上面所示的KSP值远为难溶于酸,因为在空气中被氧化产生更难溶的Co(OH)S。 CoⅡ的无水卤化物都已知道。用HF与CoCl2作用得到CoF2,而其它卤化物在提高温度时,由元素直接化合可以得到。CoⅡ离子在所有结构中都是八面体配位。 所有阴离子的钴盐水合物都已知道。它们容易由Co(OH)2与相应的酸复分解反应得到。据我们所知,所有这些水合盐都是红色或粉红色的含有八面体配位的CoⅡ。在许多水合盐中含有[Co(H2O)6]2+离子。 ...
大海蕴含着丰富的化学资源。尝过海水的人都知道,海水又成又苦。这是什么原因呢?原来海水里溶解了大量的气体物质和各种盐类。如果我们分别盛一盆自来水和一盆海水,放在太阳下把它们晒干,就会发现,自来水晒干了,没剩下什么东西,海水晒干了,盆底上却留下一层白花花的盐。当然海盐并不是指我们每天食用的盐,它含有许多化学物质。食盐又称氯化钠,是海水里的主要成分。另外还有一种非常苦的物质,叫做氯化镁。海水里因为有了氯化钠和氯化镁这两种基本的化合物,就变得又成又苦。除此之外,海水里还含有很多其他物质。 现在,人们在陆地上发现了100多种化学元素,其中有相当数量的已在海水中找到。科学家们预言,海洋面积比陆地面积大得多,海洋中蕴藏的化学物质一定比陆地还要多。 科学家们计算,在1立方千米的海水中,有2700多万吨氯化钠,320万吨氯化镁,220万吨碳酸镁,120万吨硫酸镁。如果把海水中的所有盐分全部提取出来,平铺在陆地上,那么陆地的高度可以增加150米。假如海水全部被蒸干了,那么在海底将会堆积60米厚的盐层,盐的体积有220多万立方千米,用它把北冰洋填成平地还绰绰有余。 海水中有的元素尽管含量很微小,但是由于海水量很大,所以总储量却相当可观。比如海水中含有的黄金,每升水中仅含有0.0000毫升,但是,海水中金的总储量却有600万吨。如果把海水中的金全部提取出来,那么黄金就和现在的铝一样,变得非常平凡了。与海水中的元素储量相比,人类从海水中提取的金属量是很少很少的。就拿现在世界上从海水中提取量最大的金属镁来说,每年的产量还不到1立方千米的海水中储量的1/10。钠、钙、钾的产量只不过是海水总储量的三亿分之一。 ...
化学中的原子存在与否问题属于形而上学范畴,对于化学现象的解释并不必须依赖于原子假说。然而,引入原子假设在化学中不仅是明智可取的,而且是绝对有必要的。 化学家凯库勒和其他一些化学家对原子的实际存在性持怀疑态度,但这并不妨碍他们在化学研究中使用原子和分子的概念。原子和分子的引入不仅有助于解释化合物的性质,还推动了新化合物的合成。 当前的原子理论是一种经济的思维方式,可以帮助我们理解可感知特质之间的关系。虽然哲学家们可以讨论原子是否拥有现实性,但原子的研究不是科学的一部分。科学建立在对实体的可感知性质之间关系的研究基础上。 化学家对于原子存在性的怀疑并不妨碍他们在化学研究中使用原子和分子的概念。凯库勒的案例表明,化学家可以同时怀疑原子的存在性,但又将其用于解释化合物的性质和合成新化合物。 化学家的立场对于化学研究具有重要影响,而形而上的思考并不会影响化学家的研究。 ...
化学变化是将一类物质转变为另一类物质,但这种变化通常是不可逆的。例如,煤和氧气通过燃烧反应形成二氧化碳和水,但要将二氧化碳和水变成煤则需要漫长的地质年代。然而,依靠燃烧煤炭来获取能量存在着资源短缺和不可持续发展的问题。 为了实现人类社会的稳定可持续发展,联合国的世界环境与发展委员会于1987年发表了题为“我们共同的未来”的研究报告,首次提出了可持续发展的定义:既满足当代人的需求又不危及后代人满足其需求的发展。这个定义意味着人类需要发展以满足自身需求,但发展的限度是不能危及后代人的发展。 可持续发展的理念是为了建立人、自然、社会和谐系统,实现人力资源、自然资源、生态环境、经济和社会的协调发展。它是人类安全前途的唯一选择,因此在短短几年内风靡全球。 实现可持续发展为化学领域带来了许多机遇和挑战,也提出了许多亟待解决的问题。可持续发展不是消极的过程,而是促进科技高度发展和多方渗透的过程。化学作为可持续发展的核心,决定着整个过程的物质基础。随着社会需求和人类认识的提高,化学将不得不以可持续发展为导向进行创新研究。 可持续发展与低碳、绿色、环保等新理念密切相关,而这些理念的核心也是化学。例如,在能源化学领域,随着化石能源的应用和枯竭,人们将21世纪称为能源转型的世纪。新能源的发展是不可避免的,但在能源生产过程中,需要实现微量排放二氧化碳和其他污染物,创造一个低碳、绿色和环保的新环境。因此,化学在开拓可持续发展研究方面发挥着重要作用。 ...
链载体参与反应后,不仅可以消耗自由价或保持守恒,有时甚至可以增加自由价。这种过程被称为链的分支过程,当链式反应包含分支过程时,称为支链反应,不包含分支过程时称为直链反应。 支链反应最初是从对磷的氧化反应研究中发现的。尽管这方面的研究历史不长,但由于与燃烧爆炸等重要现象相关,目前得到了很大的发展,成为链式反应研究中的一个重要部分,并对核反应和生物化学过程的研究具有重要意义。 支链反应可以根据其分支情况的不同分为正常支链、连续支链和退化支链等。为了比较它们之间的区别和联系,请参阅下图。 对于直链反应(图中的Ⅰ),引发产生链载体可能进行的反应有传播和终止两种。以溴化氢的合成反应为例。正常支链反应(图中的Ⅱ)也称为稀有支链反应,引发产生链载体可能进行的反应有传播、终止和分支。例如高压下氢与氧结合为水的反应,除了链传播过程: H?+O 2 +H 2 → H 2 O+?OH (19.46a) ?OH+H 2 → H 2 O+? H (19.46b) 还可以通过下面的反应进行分支: 其终止过程可以是均相的,也可以是复相的。连续支链反应(图中的Ⅲ),链载体可以参与的反应是分支或终止而没有一般的传播过程。这类反应最好的例证是利用原子能所依据的核裂变链式反应。在化学方面,以低压下氢与氧结合为水的反应为例,低压下(19.46a)所表示的三分子反应几率极小,因此传播过程可以认为被完全抑制。链载体氢与氧原子只进行分支和终止反应。另一个例子是磷的氧化反应,其分支过程可以表示为: P 4 O n +O 2 → P 4 O n+1 +O (n<10) (19.48) 生成的P 4 O n+1 可以继续与氧分子反应,而生成的氧原子还可以和磷分子P 4 反应生成P 4 O后,继续进行(19.48)这类分支过程。至于退化分支链反应(图中的Ⅳ)也称为简并支链反应,这类反应过程中可以形成某些比一般分子活泼,但比链载体稳定得多的分子(?),它们可能分解产生自由基而使链的分支得以实现。但如此的分支过程其反应速率与一般的链的分支与传播过程对比是十分缓慢的,甚至原来的链已终止后才进行分支。这类反应的例子有烃类的氧化反应,其传播过程包含如下的反应: RCH 2 ? +O 2 → RCH 2 OO? (19.49a) RCH 2 OO?+RCH 3 → RCH 2 ?+RCH 2 OOH (19.49b) 形成的有机过氧化物可以脱水(复相)生成醛: RCH 2 OOH → H 2 O+RCHO (19.50) 也可以分解出两个自由基从而构成分支: 两个自由基之间相互作用导致分支的过程也存在,例如二硫化碳的氧化即可能包含此类反应。 ...
叔环碱类经过锌和盐酸处理后,会转化成仲环碱类。 许多叔环碱类的氢化作用在数分钟内就能达到可以检出产生的仲环碱类的程度。一种适用的试验方法是将产物与可溶于苯的氨荒酸铜盐结构相结合。 许多种叔环碱类可以通过反应(1)和(2)与苯萃取氨荒酸铜来进行检定。但是某些吡啶和喹啉的衍生物不会发生这个反应。 在存在于环N-原子对位上的OH和COOH基团的情况下,还原作用可能会受到干扰。 如果存在脂族仲胺类,不能使用上述操作步骤,因为它们的性质与仲环碱类相似。因此,试液应先酸化,然后用二硫化碳和硫酸铜的浓氨溶液处理。 叔环碱类的氢化产物可以通过与邻-二硝基苯的显色反应来进行可靠的检定。 操作步骤: 将试样强酸性溶液和数粒锌放入微量试管中,加热约5分钟。待锌完全溶解后,冷却溶液,然后加入5%硫酸铜溶液,再加入氨至出现蓝色。将溶液与二硫化碳和苯的混合物摇匀。如果苯层呈黄色或棕色,则表示为正反应。 以下是已获得的鉴定限度: 吡啶:30微克 喹啉:2微克 异喹啉:3微克 喹哪啶:50微克 α,α'-联吡啶:5微克 盐酸奎宁:50微克 辛可宁:20微克 烟酸:100微克 β-吡啶基甲醇化酒石酸:40微克 盐酸罂粟碱:20微克 以下化合物会产生正反应: α(β,γ)-皮考啉 皮考啉酸 可拉明(二乙基替烟酰胺) β-萘喹啉(4-氮(杂)菲) 烟碱 α-烟碱烯 硝酸间-溴喹啉 ...
定量化学分析法按照不同的要求,可以分为以下不同的类型: 按工业的要求 快速法(生产过程中的控制分析,炉前分析)此法对于分析速度的要求是首要的,而对于准确度的要求则可适当放宽。 标类法(品位分析和规格分析),包括对照法(核校分析)及仲裁法(仲裁分析)。此法对准确度的要求是首要的,所使用的分析方法常常是与所谓“法定法(official method)”有关,包括收入药典的、部颁的、或有关管理机关规定的试验方法。 根据对试样组分的要求 近似分析:此类分析只是测定试样中所含组分元素的量,不涉及真实化合物的存在。 部分分析:在这一类的分析中,只要求对试样中某些选定的组分进行测定。 痕量组分的分析:这是部分分析的一种,只要求对很小量存在的组分进行测定。 全分析 达一英分析要求对试中每一组分的含显进行金面测定。如硅酸盐矿的分析,水泥的分析等等。 基于试样用量的大小 常量分析法(1-0.1g) 图9-1分析方法根据试样的量和组分的相对含量(%)的分类 半微量分析法(0.1-0.01g)。 微量分析法(0.01-0.001g)。 超微量分析法(0.001-0.001g或更少) 半微量(Semi- micro)这个术语是不通当的,因为它的量大于微量( micro),所以曾被建议用“中间量”(meso)一词来代替。 ...
在晶体中,有一些晶体同时存在多种不同的作用力,这类晶体称为混合型晶体。其中包括链状结构晶体和层状结构晶体。 链状结构晶体 在天然硅酸盐结构中,基本结构单元是SiO 4 四面体,这些四面体通过共用顶角氧原子连接成链状、网状、层状等多种不同结构的硅酸盐。在链状结构中,链与链之间填充着金属正离子。 由于带负电荷的长链与金属正离子之间的静电作用要小于链内共价键,因此,若沿平行于链的方向施加力,晶体容易裂开呈柱状或纤维状。石棉具有类似结构。 层状结构晶体 石墨是典型的层状结构晶体。每个碳原子采用sp 2 杂化轨道与相邻的3个碳原子形成3个σ键,构成一个正六角形平面网络结构。同一层的每个碳原子还剩一个垂直于sp 2 杂化轨道的2p电子,共同形成大π键。石墨具有良好的导电性、导热性,并具有光泽。石墨层内相邻碳原子之间的距离为142pm,相邻两层间距离为335pm,层与层之间引力较弱,易滑动,常用作润滑剂。云母、黑磷、氮化硼(BN,又称白色石墨)也具有类似层状结构。 ...
在必须有间隔基的情况下,对于相对细小的配位体,有两种组成生物专一性吸附剂的途径。一种是通过向基体上连结具有适当终端官能团的间隔基,实现所谓的"积木式组装"法。例如,可以使用氨己基琼脂糖和氨丙基硅氧玻璃珠作为基体,然后将配位体随后偶联上去。这种方法简单通用,只需要几种改性的基体就可以满足大多数需要。然而,由于通常不可能达到完全的取代,不可避免会出现间隔基"手臂"的过剩,这可能引起对基体的额外改性。 另一种方法是采用"系统的"办法,即合成一种含有间隔基的配位体类似物,以便适于直接联结到载体上。例如,生物素酰L赖氨酸就是一个已经讨论过的例子。在系统的合成之后,没有外部的间隔基类从基体上伸出,这也可用来测试改性的底物对酶的亲和性。在某些情况下,化学方法可能行不通,因此每种情况应根据共利弊来考虑。一般来说,优先考虑系统的方法是最好的选择。无论采用何种方法,都需要进行适当的对比实验,以确定是否存在非特异的相互作用。 如何计算隔年基期量和隔年增长率? 隔年基期量可以通过现期值除以(1+限期增长率)乘以(1+限期增长率)来计算。隔年增长率可以通过现期增长率和间期增长率的和来计算,其中现期增长率为q1,间期增长率为q2。 两期比重和基期比重的区别是什么? 基期比重和两期比重的区别在于它们的计算方式不同。 比重比较 已知条件 计算公式 方法与技巧 ①某部分现期量为A,整体现期量B A 现期比重=------ B 相同于分数大小 比较同上述做法 ②基期比重与现期比重比较: 某部分现期量为A, 增长率a%, 整体现期基期量为B, 增长率b% 则田A×(1+b%) 基期比重=-------------------- B×(1+a%) 当部分增长率大于整体增长率, 则现期比重大于基期比重。 (方法为:看"增长率) 已知现期量和基期量,可以通过(现期量-基期量)除以基期量来计算隔年基期量。 已知现期量和增长量,可以通过增长量除以(现期量-增长量)来计算隔年增长率。 基期倍数可以通过A/Bx(1+ b)/(1+a)来计算,其中A、B分别表示两个现期量,a、b分别代表A、B的增速。例如,某厂2019年男员工500人,女员工400人,分别去年增长了10%和8%,问去年的男员工人数是女员工的多少倍?带入公式得出500/400x(1 +8%)/(1+ 10%)=5/4x1=1.25,即男员工是女员工的1.25倍。然而,基期倍数只能用来计算近似值,计算结果不一定等于确定值。 ...
亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷反应,可以生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷。这种反应可以用于制备烷基膦酸酯,是一种常用的方法。 除了卤代烷,还可以使用烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a-或b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等进行反应。当亚酸三烷基酯中的三个烷基不相同时,总是先脱除含碳原子数最少的基团。 亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得,因此可以通过醇制备卤代烷。如果反应所用的卤代烷的烷基和亚磷酸三烷基酯的烷基相同,则可以进行Arbuzov反应,生成烷基膦酸酯。 除了亚磷酸三烷基酯外,亚膦酸酯RP(OR')2和次亚膦酸酯R2POR'也可以发生类似的反应。 该类反应一般认为是按SN2进行的分子内重排反应。一级卤代烷通常可以很好地进行该反应,而大部分二级和三级卤代烷无法反应。除了卤代烷,苄卤、卤代酯、酰卤和氯甲酸酯也可以参与反应。 ...
危险化学品废物的定义和特性 危险化学品废物是指具有危险特性的废物,根据国家规定的鉴别标准和方法进行认定。 危险废物储存的定义和目的 危险废物储存是指在废物再利用、无害化处理和最终处置之前的存放行为。 图1:危险化学品废物储存场所标识牌 危险废物储存设施的定义和分类 危险废物储存设施是指专门用于存放危险废物的设施,包括集中储存设施和区域性的集中储存设施。 危险废物储存的一般要求 1. 危险废物产生者和经营者应建造专用的储存设施。 2. 易爆、易燃和有毒气体的危险废物必须进行预处理后储存。 3. 不水解、不挥发的固体危险废物可分别堆放。 4. 危险废物必须装入容器。 5. 禁止将不相容的危险废物混装在同一个容器内。 6. 无法装入常用容器的危险废物可使用防漏胶袋等进行盛装。 7. 装载液体和半固体危险废物的容器须留足够空间。 8. 医院产生的临床废物必须当日消毒后装入容器。 9. 容器上必须粘贴符合标准的标签。 10. 危险废物储存设施施工前应进行环境影响评价。 ...
在学校中,我们经常进行蜡烛与燃烧的实验。 我们可以将蜡烛的蜡油滴在厚纸上,并将蜡烛固定在上面。然后,在蜡烛燃烧时,迅速将瓶子从上方扣在蜡烛上。如果使用普通的牛奶瓶,几秒钟后蜡烛就会熄灭。 我们可以准备不同大小的瓶子来进行这个实验,并比较蜡烛熄灭的时间。我们会发现,由于大瓶子内含有更多的空气,蜡烛持续燃烧的时间也相对较长。燃烧是指物质与氧气发生激烈的反应,并伴随着光和热的产生。氧气越多,燃烧的时间也就越长。 空气中大约含有20%的氧气(干燥的空气中为21%)。那么,当瓶中的蜡烛熄灭时,瓶中的氧气还有多少呢? 很多人可能会认为蜡烛熄灭后瓶中的氧气完全消失了,但实际上,当蜡烛熄灭时,瓶中仍然有16%~17%的氧气。 物质要燃烧,必须满足三个条件: 一、可燃性物质; 二、氧气; 三、达到物质燃点的温度。 如果第二项减少,就会使发热量减少,从而无法维持第三项的条件。 我们呼出的气体中也含有16%~17%的氧气。当我们向柴火中吹气时,火势会越来越旺,这是因为当我们吹气时,也会卷起周围新鲜的空气一并送到火焰处。 而向蜡烛吹气时,燃烧产生的蜡蒸气会被吹散,从而导致无法达到第一项的条件。 常见的错误解释 有人在水盆中装入浅浅的水,在水中浮起泡沫板并放置小截蜡烛并点燃,然后用玻璃瓶扣在蜡烛上。 没一会儿,蜡烛的火焰就会熄灭。此时,瓶中的水位会上升。 针对这个实验结果,有人说瓶中上升的水位大约占瓶子容积的20%。这是因为氧气全部被消耗产生的二氧化碳,而二氧化碳又是可溶于水的,所以水位上升了。由此得出空气中约20%是氧气的结论。 然而,这个解释犯了一个严重的错误。 实际上,即使蜡烛的火焰熄灭了,瓶中仍然还有16%~17%的氧气残留。虽然二氧化碳是可溶于水的气体,但并不是说会很容易地溶于水,必须要经过充分的晃动混合才行。 那么,水位上升(瓶中气体的体积减小)到底是因为什么呢? 这是因为气体被加热时体积膨胀,之后冷却时体积又产生了收缩。 火焰周围的空气由于被加热,所以膨胀了。膨胀的空气又被瓶子扣住。在燃烧过程中,瓶中的空气会进一步膨胀,并从瓶中排出。而火焰熄灭后温度下降,气体因冷却而体积收缩,这才导致瓶中的水位上升。 ...
长期接触食醋可以抗菌、杀菌、防治感冒。醋酸挥发在醋酸厂空气中,使感冒病毒难以生存,因此醋厂工人不易感冒。在日常生活中,可以用食醋熏蒸来预防感冒。 醋对中老年人的保健作用很大。经过一段时间的醋疗,很多人的高血压、心绞痛、便秘等问题得到缓解,面色也变得红润。 喝醋对女性的美容作用也很好。食醋中的化合物对皮肤有柔和的刺激作用,能使皮肤光润、细嫩,减少皱纹。 醋对儿童的营养作用也很好。醋中的有机酸能溶解动物食品中的骨质,促进钙、磷的吸收,对儿童的发育有益。 醋还有消除疲劳、解酒的作用。运动员可以饮用果醋饮料来补充碱性物质,达到消除疲劳的效果。醋能延缓乙醇在血液中的吸收,有助于解酒。 但是,有些人不适合吃醋,比如正在服用西药、服用中药解表发汗、胃溃疡和胃酸过多患者、对醋过敏者和低血压者。老年人在骨折治疗和康复期间也应避免吃醋。 ...
 
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