芳香族氟化物是医药、农药和液晶等合成产品的重要中间体。2,3-二氟溴苯为其代表性化合物。合成这类化合物的方法很多，其中主要的合成方法有两种：1)选择芳香胺作为原料进行重氮化反应，生成芳香烃重氮鎓盐，再与氟硼酸反应，生成氟硼酸重氮盐，然后进行加热分解，得到所需产品。2)选择芳香胺作为原料进行重氮化反应，生成芳香烃重氮鎓盐，并在含氟路易斯酸存在下，用光照的方法使重氮鎓盐分解，得到所需产品。
以邻氟苯胺为起始物料，经重氮化反应制备邻二氟苯，后经溴代反应制备目标化合物2,3-二氟溴苯。
图1 2,3-二氟溴苯的合成反应式
选择邻氟苯胺作为原料，在盐酸、硫酸或氢溴酸等无机酸存在下，与亚硝酸钠等亚硝酸类试剂作用，发生重氮化反应。无机酸的使用量相对邻氟苯胺为2～6倍摩尔量，亚硝酸钠的使用量为0.9～1.5倍摩尔量，发生重氮化的反应温度，通常在-30～30℃间，最好在-20～5℃间。将上述得到的重氮化反应液中析出的无机盐过滤去除后，再与氟硼酸反应，生成泥浆状的邻氟苯氟硼酸重氮盐。此过程中，氟硼酸（或其盐）的使用量相对邻氟苯胺1～3倍摩尔量，最好是1～1.5倍摩尔量。将得到的泥浆状邻氟苯氟硼酸重氮盐过滤，得到粉状的邻氟苯氟硼酸重氮盐。将得到的粉状体不进行干燥，直接和氯代芳烃溶剂混合，进行减压蒸馏，去除水分。氯代芳烃的使用量相对粉体为0.5～10重量份，蒸馏时的反应温度控制在140℃以下，最好保持在90℃以下，避免副反应的发生。真空度的选择依据氯代芳烃沸点不同，而进行调整，通常在20～100 mmHg。使用的氯代芳烃溶剂的沸点最好比邻氟苯氟硼酸重氮盐热分解温度155℃要高一些。经过减压蒸馏后，分馏出全部水分。再在常压下继续加热，蒸馏，在155℃左右时开始分解。然后，将馏分进行精馏即得到邻二氟苯。
在反应瓶中加入11.4g(0.1mol)邻二氟苯、0.3g铁粉，将反应温度维持在20℃左右，于搅拌下缓慢滴加16.0g(0.1mol)液溴，滴加完毕后继续反应24h。反应完毕后，将粗产物依次用10%亚硫酸氢钠水溶液、10%氢氧化钠溶液以及蒸馏水各洗涤两次，分出有机层，洗涤液分别用乙醚返萃取两次，合并有机层。用无水硫酸镁干燥后蒸馏，收集146~149℃馏分得2,3-二氟溴苯17.4g，收率90%。
[1]CA101:54688;
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