查文献知道对吡啶2位硼基化很困难,但是也有类似文献报道,小弟急需合成以下结构的吡啶硼酸酯,看文献说Miyaura硼基化是最好的选择,目前试了两个条件(B2pin2) 和催化剂Pd(dppf)Cl2都一样,1. dioxane, KOAc(3eq), 90℃,12h, 初始溶液橘红色,12h后还是橘红色,瓶中有很多沉淀。
2.dioxane, Et3N 3eq, 90℃,12h, 初始溶液橘红色,12h后变成黑色,只有一点点渣滓。
把反应1 里面的浑浊液取了一部分用DMSO溶解了做质谱,没有看到产物峰, 既没有硼酸峰,也没有硼酸酯的峰,但是原料却反应完了,没有原料峰,不知道产物对不对。把得到的粗产物做了下一步Suzuki反应,反应了4h取反应液做了质谱,发现没有偶联产物峰,只有明显的溴代物原料峰。
感觉还是前面的吡啶硼酸没做成功,有没有大神指导一下这个2位吡啶硼酸该怎么做呀?有人说用Pd(dppf)Cl2 ·CH2Cl2 作催化剂好点,再就是换DMSO试试,我试了DMSO,溶剂加进去没一会颜色就变灰黑色了,估计我的蒸的无水DMSO有问题,闻着还一股臭味,准备重新买个无水的再试试。
也想过把醛基保护起来再试一遍,保护醛基需要的一些试剂还没收到货。
求有经验的人指导一下,怎么样做容易成功。
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