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关于化合物酯化后产品的颜色问题?

一化合物(琥珀酸单酯,带一个羧基)和聚乙二醇在甲苯中进行酯化反应,采用对甲苯磺酸为催化剂,温度110度馏出甲苯,反应后回收甲苯,采用无水乙醇为重结晶溶剂,得到的产品脱去乙醇后为咖啡色或琥珀色。老外的样品可是白或偏黄的。所以我也改用了四氯化碳,环己烷为溶剂,降低反应温度,但得到的产品还是颜色不佳,各位有啥好意见,帮帮小弟 [此贴子已经被作者于2004-4-8 0:02:37编辑过]
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共13个回答
琥珀酸单酯和聚乙二醇混合,必要时加点甲苯,0.1%的吡啶,在零度左右滴加氯化亚砜,加完后室温搅拌2-5小时,应该可以。 需要指出的是颜色加深并不是氧化的原因,由于这种类型的酯化反应醇和酸基本是等量的,所以醇在高温时脱水成烯,然后聚合等其他反应才因此有色物质的产生,我在做1,3-丙二醇的时候也出现这种现象,也是等量的酸和醇在pts催化下制备,用甲苯带水,一开始还好,随着反应进度到70-80%的时候,颜色就开始变黑。 后来我解决了这个问题,用醇和酸直接加热到160-180度,让酸自催化反应,结果反应物不再发黑。 琥珀酸单酯由于带了个酯基,所以可能不适合高温酯化,但不妨试试
9楼说的有道理!
原来工艺是 美国一公司开发的,具体老外怎么做,我也不知道啊,人家保密的 如果用冰醋酸做催化剂会不会和聚乙二醇反应了, 此反应物就是利用本身的羧基和聚乙二醇成酯才得到我要的产品的 产品的咖啡色或琥珀色用活性碳也不能祛除 会不会是结晶的问题,不过我已经试了很多重结晶溶剂了,效果不是很好
改用冰醋酸做催化剂试试。
加过保险粉和tbhq,颜色并没变浅
回收反应溶剂时用碱水洗涤的确可以使颜色不加深,但深颜色基本是在反应时就形成了, 6楼的朋友说的很有道理,活性炭、漂白土用了一点效果也没有。 因为反应体系要求产生的水分和甲苯一起馏出才能反应完全,如果加氮气保护,如何是保证甲苯还馏出呢? 想请教7楼琥珀酸单酯怎么做成酰氯,是和so2cl反应吗,条件怎样?
你是按照老外的方法做出来的吗?
这个颜色是重结晶几次都去不掉的,重结晶液体里面加点保险粉也试过了,没啥效果,正如9楼说的,带色物质并不是被氧化可才产生的
顺议保险粉 保险粉在酚,芳胺的氧化变色处理方面的确效果显著,但在对付脂肪族化合物的反应中出现的有色物质却经常无能为力,从这方面就可以看出脂肪族化合物和芳香族化合物在反应中的变色机理有所不同。 一个显著的例子就是聚氨酯的单体 tdi,mdi和dhi的比较,前两者属于芳香氨衍生物,作出来的聚氨酯,涂料等,在空气中时间长后就漫漫被氧化引起发黄,而后者属于脂肪氨衍生物,作出来的材料就不容易变色,从这比较就可以看出脂肪族化合物的反应变色和芳香族的不同。
有没有洗涤,用碱水洗涤,采用氮气保护了?用活性炭脱色不完全的。油脂脱色有时候采用漂土,你试一下。
用氧化铝层析一下
先做成酰氯再酯化!不要高温反应,emerson说的ph3不能玩,易自燃还有剧毒。
一般对甲苯磺酸酯化后的浅黄色一旦形成,就很难去除,也不能用活性炭、漂白土等去除(经常性的是几乎没有效果)。你跑一块版,就基本可以断定了。 关键还是要在反应中控制好色素的形成。办法就是在惰性或还原性气氛中反应,不要让氧气进入反应体系。有时候,如果n2保护不尽人意,这个时候就有可能需要在强还原性气氛中反应(办法很多,如ph3)。
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