4,4'-二溴-2,2'-联吡啶是一种在有机合成和医药工业中广泛应用的中间体。其独特的性质使其在多个领域中发挥重要作用。
简述：4,4'-二溴-2,2'-联吡啶，英文名称：4-bromo-2-(4-bromopyridin-2-yl)pyridine，CAS：18511-71-2，分子式：C10H6Br2N2。4,4'-二溴-2,2'-联吡啶为吡啶类衍生物，可用作医药中间体。
应用：
1. 用于半胱氨酸和OH-的识别
人体内Cys浓度过高可能引发类风湿性关节炎、帕金森病、精神分裂症和阿尔茨海默病等疾病，而Cys缺乏可能导致生长迟缓、头发脱色、组织水肿、肌肉减少、皮肤和肝脏损伤等相关疾病的出现。因此，对Cys的浓度监测具有重要意义。
佟鑫等人以4,4'-二溴-2,2'-联吡啶(dbr-bpy)为中性配体,分别以6-苯基烟醛(L1)、6-(4-三氟甲基苯基)吡啶-3-甲醛(L2)为环金属配体合成了 2种Ir(Ⅲ)配合物[Ir(L1)2(dbr-bpy)]PF6(Ir1)和[Ir(L2)2(dbr-bpy)]PF6(Ir2)。在乙腈溶液中配合物Ir1和Ir2的发射波长分别为584和530 nm,发光量子效率分别为49％和66％。环金属配体中CF3的引入,可以降低最高占据分子轨道(HOMO)的能级,从而使氧化电位向正极移动。配合物Ir1和Ir2与半胱氨酸(Cys)均以1∶2的比例结合,发生磷光猝灭响应,同时表现出良好的抗干扰能力,检出限分别为35.1和18.5 pimol-L-1。将OH-加入配合物Ir2的DMSO/H2O(7∶3,V/V)溶液中,OH-取代配合物中性配体上的溴取代基,使配合物Ir2的发射峰蓝移,溶液发光颜色由黄色变为绿色,发光强度提升4倍。
2. 合成阳离子型环金属铱配合物
与中性铱配合物相比，离子型铱配合物具有自身独特的优势，可以使用惰性金属电极作阳极，具有好的氧化还原性和电荷传输能力。
晏彩先等人以喹啉类化合物为环金属配体,4,4'-二溴-2,2'-联吡啶为辅助配体成功合成出了一种新型离子型环金属铱配合物:[Ir(dmpq)2(Br2 bpy)]+PF-6(dmpq=2-(3,5-二甲苯基)喹啉,Br2bpy=4,4'-二溴-2,2'-联吡啶)。合成路线如下：
3. 合成三唑类离子型铱配合物
铱配合物磷光材料具有较好的热稳定性、相对短的激发态寿命、高发光效率和发光颜色容易调节的优势，是性能优异的一类电致磷光材料。
王姿奥等人选用5-(4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-1,2,4-三唑(fdpt)作为主配体,分别以4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶(dtbpy)、2,2'-联吡啶(bpy)和4,4'-二溴-2,2'-联吡啶(dibbpy)为辅助配体,设计合成出3种新型离子型铱(Ⅲ)配合物[Ir(fdpt)2(dtbbpy)]+PF6-(W1),[Ir(fdpt)2(bpy)]+PF6-(W2)和[Ir(fdpt)2(dibbpy)]+PF6-(W3。配合物W1,W2和W3均具有较好的光稳定性与热稳定性,其最大发射波长分别为505,520和560 nm,发光颜色由蓝绿色-绿色-黄绿色变化。合成路线如下：
4. 在光降解有机染料中的应用
苗瑞等以2-苯基吡啶、2-（2,4-二氟苯基）吡啶合成相应的氯化铱（Ⅲ）桥联配体，再将4-溴-2,2’-联吡啶、4,4’-二溴-2,2’-联吡啶中引入得到环金属铱（Ⅲ）辅助配体，与tpy基团螯合得到环金属铱（Ⅲ）配合物Ir1-Ir6,对得到的这一系列配合物进行了表征确认，并对它们的光物理以及在光降解有机染料罗丹明B（RhB）进行了探究。实验发现，三联吡啶的引入使得环金属铱（Ⅲ）配合物的最大波长发生红移，并且对有机染料RhB产生良好的降解能力。
参考文献：
[1]王姿奥,陈祝安,刘学等. 三唑类离子型铱配合物的合成、晶体结构及光物理性能研究 [J]. 稀有金属, 2023, 47 (10): 1389-1397. DOI:10.13373/j.cnki.cjrm.XY21090034.
[2]佟鑫,赵世盛,楚曦等. 两种含醛基的铱配合物用于半胱氨酸和OH~-的识别 [J]. 无机化学学报, 2022, 38 (10): 1939-1947.
[3]苗瑞. 多吡啶金属铱化合物的合成及其在光降解有机染料中的应用[D]. 广州大学, 2022. DOI:10.27040/d.cnki.ggzdu.2022.000523.
[4]晏彩先,许明明,陈祝安等. 新型铱配合物[Ir(pmppy)_2(Br_2bpy)]PF_6的合成、晶体结构及光物理性能测试 [J]. 材料导报, 2022, 36 (S1): 97-101.
1
