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如何合成1,3-双(2,6-二异丙基苯基)氯化咪唑翁? 1

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1,3-双(2,6-二异丙基苯基)氯化咪唑翁是一种重要的催化剂,在生物学及液晶领域有广泛应用。然而,目前国内鲜有关于1,3-双(2,6-二异丙基苯基)氯化咪唑翁的制备的报道,且其价格昂贵。因此,合成1,3-双(2,6-二异丙基苯基)氯化咪唑翁具有重要的实际意义和商业价值。本文采用2,6-二异丙基苯胺和乙二醛为起始原料,通过一系列反应最终合成了1,3-双(2,6-二异丙基苯基)氯化咪唑翁化合物[1]。

图1 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)氯化咪唑翁的合成反应式.png

图1 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)氯化咪唑翁的合成反应式

实验操作

在250 mL三口瓶中,按顺序加入甲醇50 mL,2,6-二异丙基苯胺19.7 g,冰醋酸1mL,搅拌。室温下,滴加乙二醛的甲醇溶液(8.71 g乙二醛+50 mL甲醇),约1小时滴加完毕,然后继续反应6小时。停止搅拌,直接过滤反应液,用甲醇淋洗滤饼,干燥4小时,得到亮黄色固体17.73 g,收率为94.3%,液相色谱测得其含量为93.21%。

在氩气保护下,将4.0g的1,4-双(2,6-二异丙基苯基)-1,4-二氮丁二烯、0.4 g多聚甲醛、80 mL乙酸乙酯依次加入250 mL三口瓶中,搅拌。室温下搅拌一段时间后,滴加三甲基氯硅烷(TMSCl)的乙酸乙酯溶液(2 mL TMSCI+2mL乙酸乙酯),滴加完毕后,保持室温反应2小时。将反应液降至0℃,过滤,可得到含量为88.6g的白色粉末状粗产品4.2g。将粗产品按(1 g:5 mL二氯甲烷:2.5 mL乙酸乙酯)的比例重结晶,过滤,可得到3.7 g白色粉末状固体,收率为81.9%,液相测得其含量为98.5%,熔点为297.1℃,质谱(m/t):389[M+]。

结论

(1)合成1,4-双(2,6-二异丙基苯基)-1,4-二氮丁二烯的最佳工艺条件为(按原料2,6-二异丙基苯胺为1 mol计):乙二醛为8.71g(0.6 mol),反应温度为室温,反应时间为6小时,可得到含量为93.2%的1,4-双(2,6-二异丙基苯基)-1,4-二氮丁二烯,收率为94.3%。

(2)合成1,3-双(2,6-二异丙基苯基)氯化咪唑翁的最佳工艺条件为(按1,4-双(2,6-二异丙基苯基)-1,4-二氮丁二烯为1 mol计):多聚甲醛为1.1 mol,反应时间为2小时,反应温度为室温。通过重结晶,可得到含量为98.5%的1,3-双(2,6-二异丙基苯基)氯化咪唑翁,总收率为77.2%。

参考文献

[1] US,7109348[P].2006-09.19.

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