合成与应用 2，3，4-三羟基二苯甲酮是一个备受关注的研究领域，该化合物的研究在有机合成和材料科学领域具有重要意义。 简述： 2，3，4-三羟基二苯甲酮 ，英文名称： 2，3，4-Trihydroxybenzophenone，CAS：1143-72-2，分子式：C13H10O4，外观与性状：白色结晶粉末，密度：1.413 g/cm3，折射率：1.682。 多羟基二苯甲酮是一类重要的化工原料和有机合成中间体，在紫外线吸收剂市场中占有较大的份额。此类化合物能 强吸收波长 280~400 nm之间的紫外光，具有较高的热稳定性 与光稳定性、较好的综合性能和较广的适用范围，作为紫外线 吸收剂已被广泛使用在塑料、油漆和化妆品等行业。 1. 合成： 1.1 方法一 以焦性没食子酸为原料，乙酸乙酯为溶剂，在氯化氢和 ZnCl2催化下与苯甲腈发生Hoesch反应，合成2，3，4-三羟基二苯甲酮。具体步骤如下： 在三口夹套反应器中加入苯甲腈 1.03 g(10 mmol)、干燥氯化锌2.72 g(于0.08 MPa、120℃真空干燥2 h)和乙酸乙酯 20 m L搅拌混合均匀 ， 循环冷凝水控温 10℃并立即通入干燥氯化氢气体30 min。将焦性没食子酸1.26 g(10 mmol)溶液匀速滴加至反应器 ， 滴加结束停止通入氯化氢气体 ， 保温 24 h ， 再通入氯化氢气体 2 h ， 将反应液转移至圆底烧瓶 ， 加入质量分数 20%的盐酸水溶液30 mL和乙酸乙酯20 mL ， 加热回流 2 h ， 反应结束。 自然冷却至室温 ， 加入适量蒸馏水分出乙酸乙酯层和水层 ， 水层用乙酸乙酯萃取 (30 mL)合并有机层 ， 有机层经蒸馏水萃取 (30 m L)、无水硫酸镁干燥、抽滤、减压浓缩后用硅胶柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯(V/V)=4:1)得目标产物。 1.2 方法二 以焦性没食子酸为起始原料 ， 在惰性气体保护下 ， 在催化剂 (ZnCl2、AlCl3或SOCl2)的存在下 ， 在芳香烃与水组成的二元混合溶剂中 ， 与三氯甲苯反应 ， 经过芳香烃溶剂的后处理。可以得到 2 ， 3 ， 4-三羟基二苯甲酮 ， 产率达 80％～90％。该合成技术的优点在于原料易得 ， 操作条件简单 ， 易于控制 ， 收率稳定 ， 产品质量高 ， 成本低。 2. 应用：合成三羟基二苯甲酮酯化215感光剂。 光致抗蚀剂被广泛应用于微电子、微机械和印刷等领域中 。 2 ， 3 ， 4-三羟基二苯甲酮（简称三羟基二苯甲酮）酯化2 ， 1-重氮萘醌-5-磺酰氯（简称215）属于重氮萘醌正性光致抗蚀剂 ， 由于其具有分辨率高、抗干法蚀刻性强、耐热性好及去胶方便等优点 ， 满足了大规模集成电路的集成度不断提高、图形的线宽达微米并向亚微米级发展的需要 ， 用量不断增加 。 作为ｉ线光刻胶的感光剂 ， 它可以单独使用 ， 也可以与其它二苯甲酮系光活性化合物混合使用 。 三羟基二苯甲酮上有 3个羟基 ， 215可分别与三羟基二苯甲酮上的羟基反应生成一酯化\ ， 二酯化和三酯化产物 ， 并且不同条件下合成的感光剂中 3种酯化产物的比例不同 ， 即 x∶y∶z的值不同 ， 具体的反应如 下图 所示 。 其中一酯化产物有 3种异构体 ， 即 2位酯化、 3位酯化和4位酯化 ， 图中以 2位酯化为代表 ； 同理 ， 二酯化产物按 2 ， 3酯化、3 ， 4酯化和2 ， 4酯化3种方式 ， 也有 3种异构体 ， 图中以 2 ， 4酯化产物为代表 ； 三酯化产物只有一种结构 。 具体步骤： 在 40 ℃恒温水浴条件下 ， 三羟基二苯甲酮在溶剂中溶解至透明 ， 再加入 215 ， 搅拌条件下反应 0.5 h后用恒压滴液漏斗滴加碱性催化剂(三乙胺或10%Na2CO3溶液) ， 控制滴加时间为 1~2 h. 滴加完毕后 ， 继续搅拌反应 2 h后在剧烈搅拌条件下将反应液倒入加有盐酸的10倍去离子水中浸泡2 h ， 再用水洗涤至中性 ， 抽滤 ， 于 50 ℃ 烘干至恒重 。 参考文献： [1]雷响,郑德勇. Hoesch反应合成2,3,4-三羟基二苯甲酮和2,4,6-三羟基二苯甲酮 [J]. 广州化工, 2022, 50 (07): 58-61. [2]刘陆,邹应全. 2,3,4-三羟基二苯甲酮与2,1-重氮萘醌-5-磺酰氯酯化反应条件和酯化产物溶解度关系研究 [J]. 高等学校化学学报, 2010, 31 (03): 520-523. [3]2,3,4-三羟基二苯甲酮合成技术. 湖北省, 武汉大学, 2005-01-01. ...

本文将介绍如何合成 2- 甲氨基 -5- 氯二苯甲酮，这是一种重要的化合物，具有广泛的应用前景。 简述： 2- 甲氨基 -5- 氯二苯甲酮，也称为 5-Chloro-2-(methylamino)benzophenone ， CAS 编号为 1022-13-5 ，化学式为 C14H12ClNO 。其外观为黄色结晶粉末，密度为 1.234 克 / 立方厘米，折射率为 1.627 。 2- 甲氨基 -5- 氯二苯甲酮是生产二氮杂草类安眠镇静药和抗焦虑药的重要中间体，同时也是制备非二氮杂草类药物如甘氨酞芳胺类药物的重要原料。 合成： 由 5- 氯 -3- 苯基 -2,1- 苯并异噻唑合成 2- 甲氨基 -5- 氯二苯甲酮的工艺路线如图所示。 （ 1 ）铁粉做还原剂合成 2- 甲氨基 -5- 氯二苯甲酮 将 5- 氯 -3- 苯基 -2,1- 苯并异噻唑（ 8.30 克， 36.07 毫摩尔）和甲苯（ 16 毫升）加入装有机械搅拌器、温度计和球形冷凝管的 500 毫升三口烧瓶中，升温至 35℃ ，待其溶解为黄色透明溶液后，开始缓慢滴加 DMS （ 4.55 克， 36.07 毫摩尔），注意控制 DMS 的滴加速度，使其在 1 小时内滴完，后升温至 65℃ ，继续保温反应 4 小时。降温，加入适量的水、氯化铵晶体和乙醇，调节体系 pH=4-5 ，搅拌片刻，待升温至 75℃ ，加入铁粉（ 0.25-0.35 毫米）（ 8.57 克， 153.30 毫摩尔），回流反应 1.5 小时。反应结束后，冷却降温，过滤，滤液旋干。用 46% 氢氧化钠溶液调节体系 pH=9-10 ，过滤得黄色 2- 甲氨基 -5- 氯二苯甲酮。 （ 2 ）氯化亚锡做还原剂合成 2- 甲氨基 -5- 氯二苯甲酮 将 5- 氯 -3- 苯基 -2,1- 苯并异噻唑（ 8.30g ， 36.07mmol ）和甲苯（ 16mL ）加入装有温度计和球形冷凝管的 500mL 三口烧瓶中，升温至 35℃ ，待其溶解为黄色透明溶液后，开始缓慢滴加 DMS （ 4.55g ， 36.07mmol ），注意控制 DMS 的滴加速度，使其在 1h 内滴完，后升温至 65℃ ，继续保温反应 4h 。降温，加入适量的水、乙醇和 70mL 浓盐酸，在恒温水浴锅中搅拌 10min ，一次性加入 SnCl2·2H2O （ 23.66g ， 104.67mmol ），升温至 85℃ 回流反应 5h 。反应结束后，冷却降温，过滤，滤液旋干。用 46% 氢氧化钠溶液调 节体系 pH=9-10 ，固体即为 2- 甲氨基 -5- 氯二苯甲酮。 结论：以 5- 氯 -3- 苯基 -2,1- 苯并异噻唑为原料，硫酸二甲酯为甲基化试剂，在甲苯溶液中季铵化，后选用铁粉或氯化亚锡做还原剂，在酸性条件下一锅法合成 2- 甲氨基 -5- 氯二苯甲酮，该工艺避免了传统先还原后甲基化工艺的连串反应。通过对比铁粉和氯化亚锡的还原工艺，铁粉还原工艺具有反应时间短，收率高等优点。采用单因素实验对 5- 氯 -3- 苯基 -2,1- 苯并异噻唑的季铵盐和铁粉物质的量比、反应时间、铁粉规格及反应温度等条件进行优化，优化后的工艺条件为 5- 氯 -3- 苯基 -2,1- 苯并异噻唑的季铵盐和铁粉物质的量比 1:4.25 ，反应时间 1.5h ，反应温度 75℃ ，铁粉规格 0.25-0.35mm ，合成 2- 甲氨基 -5- 氯 二苯甲酮收率 97.3% ，纯度 98.80% 。 参考文献： [1]荆晓荣 . 镇静药地西泮的合成工艺研究 [D]. 中北大学 , 2023. DOI:10.27470/d.cnki.ghbgc.2023.001110. [2]董彦杰 , 王爱羊 . HClO_4 酸介质中 2- 甲氨基 -5- 氯二苯甲酮萃取钯机理的研究 [J]. 安庆师范学院学报 ( 自然科学版 ), 2012, 18 (03): 62-64. ...

本文介绍了如何使用 2- 乙基 -3- 甲基 - 吡嗪来合成2-乙酰基 -3- 甲基吡嗪，旨在为相关研究人员提供参考依据。 背景： 2- 乙基 -3- 甲基 - 吡嗪（ 2-ethyl-3-methylpyrazine ， N2- 乙基 -3- 甲基吡嗪），是一种食用的香料，用于混合花生、坚果、可可、爆米花等风味类食用香精。近年来， 2- 乙基 -3- 甲基吡嗪因其光谱和光物理性质以及在医药和化工领域的潜在应用而受到广泛关注。 应用：合成2-乙酰基 -3- 甲基吡嗪（ AMP ） 吡嗪及其衍生物通常具有优良的香气特性，广泛应用于食品调味和医疗行业。由于吡嗪化合物的丰度低，通过从天然来源中提取吡嗪化合物是不可行的，化学合成是获取这些材料的工业方法。 2-乙酰基 -3- 甲基吡嗪（ AMP ）是一种典型的吡嗪类香料。目前， 2- 乙基 -3- 甲基吡嗪生产 AMP 的方法有三种报道。 1. 穆克吉和克莱伯报道了一种通过氧化相应的 α- 溴化物生产乙酰取代吡嗪的方法，该方法通过烃基取代的吡嗪与 N- 溴代丁二酰亚胺（ NBS ）反应得到 α 溴化物，并采用碱金属和 2- 丙硝酸酯，在较短的反应时间内获得了高收率的 AMP （约 66% ）（方案 1a ）。然而，处理大量碱金属和这种转化所需的危险氧化剂存在重大的安全问题，这给该方法的应用带来了挑战。 2. 含氮杂环的直接氧化近年来在合成界引起了广泛关注。沃尔特 1975 年报道了以重铬酸钠的醋酸（ AcOH ）溶液为氧化剂直接氧化 2- 乙基 -3- 甲基吡嗪的方法，现在是生产 AMP 的主要工业工艺（方案 1b ）。该反应可在 1 h 内达到 44% 的 AMP 收率，但使用铬试剂会产生大量有毒废物，从经济和环境角度限制了其应用。 3. 陈晶晶等人采用过渡金属催化剂将 2- 乙基 -3- 甲基吡嗪直接氧化为 AMP ，并利用过渡金属催化剂和 tBuOOH 作为氧化剂。实验中，在与钴盐络合物中加入配体可以降低产物与催化剂之间的配位，钴催化剂和 2,2- 联吡啶配体的 AMP 收率最高，为 54.2% 。具体步骤如下： 氧化反应在装有磁力搅拌器的舒伦克管（用于小规模）或装有机械搅拌器的三口烧瓶（用于多克级）中进行。将 2- 乙基 -3- 甲基吡嗪（ 1 mmol ， 0.1 2 g）、金属催化剂（ 0.02 mmol ， 2 mol% ）、配体（ 0.02 mmol ， 2mol% ）和 Ac OH （ 1 mmol ）的混合物加入管中，在 75°C 的油浴中保存。然后 t 将 Bu OOH （ 4 mmol ）加入混合物中以开始反应。反应 24 h 后，过滤反应混合物，用乙醇（样品 / 乙醇， V∶V=1∶20 ）稀释，气相色谱分析或 GC-MS 机理研究，减压蒸馏浓缩反应混合物，残渣在硅胶（石油醚 /Et OAc ， V∶V=4∶1 ）上柱层析纯化。然后对纯化的产物进行分析 1H NMR 和 LC-MS 。 AMP （ 2 ）：白色固体。 参考文献： [1]杨莹 , 胡琬岚 , 刘丹等 . 光谱法研究 2- 乙基 -3- 甲基 - 吡嗪与牛血清白蛋白的相互作用 [J]. 精细化工中间体 , 2021, 51 (01): 68-72. DOI:10.19342/j.cnki.issn.1009-9212.2021.01.017 [2]陈晶晶 , 王莹淑 , 余珺等 . 钴 (Ⅱ) 催化 2- 乙基 -3- 甲基吡嗪绿色氧化方法（英文） [J]. 有机化学 , 2020, 40 (01): 78-86. ...

2-苯氨基 -3- 甲基 -6- 二丁氨基荧烷是一种重要的化合物，本文旨在介绍有效的合成方法，帮助读者掌握合成 2- 苯氨基 -3- 甲基 -6- 二丁氨基荧烷的技术。 背景： 2- 苯氨基 -3- 甲基 -6- 二丁氨基荧烷（ ODB-2 ）分子式为 C35H36N2O3 ，分子量为 532.68 ，熔点 179~184℃ 。中文名为黑色素 -2 ，英文名称为 2-anilino-6-dibutylamino-3-methylfluoran ， CAS 号为 89331-94-2 。因其发色密度大、灵敏度高、稳定性好等优点，是世界上应用最多、产量最高的荧烷类热敏、压敏黑色染料。近年来，随着外卖及快递行业的发展，热敏纸、压敏纸的需求大幅度增加，作为其成色剂的 ODB-2 的需求也大大增加。 合成： 1. 方法一：将 4-N, N- 二丁氨基 -2- 羟基 -2'- 羧基二苯酮（ BBA ）溶于 90~104% 的硫酸或发烟硫酸中，全部溶解后，加入 2- 甲基 -4- 甲氧基二苯胺（ DPA ）， 5~40℃ 下反应 4-8 小时，滴入 0~20℃ 水里，分离下层中间体 2- 羟基 -4- 二丁氨基 -5- 甲氧基 -6- 甲基 -7- 苯氨基荧烷（ PHT ）。含甲苯的碱液中和并水解所得 PHT ，回流后，静置除去水层，精制得 ODB-2 。尽管该生产工艺比较成熟，但依旧存在废水排放量大等问题。 2. 方法二： S1.缩合。以 4 ?二丁氨基酮酸为原料，二甲苯为溶剂，以对甲苯磺酸为相转移催化剂，与 2 ?甲基?4?甲氧基二苯胺缩合反应。溶剂与原料 4- 二丁氨基酮酸的投入体积质量比为 (3-6):1 ，催化剂对甲苯磺酸与原料 4- 二丁氨基酮酸和 2- 甲基 -4- 甲氧基二苯胺的投入质量比为 1:(90-180):(55.8-111.6) ，升温 3-5h 到 100-145℃ 保温脱水，取样进行液相色谱检测，图谱中显示原料 4- 二丁氨基酮酸峰纯度 ≤0.5 ％视为反应完成，降温至 ≤70℃ ，得到反应液； S2.水解。将所述 S1. 缩合中得到的反应液转入水解反应釜，控制温度 ≤70℃ ，加入水和液碱，反应液、水和液碱投入质量比为 (38-61) ： 14 ： 1 ，升温至 78-85℃ 保温进行水解反应，取样进行液相色谱检测，当原料图谱中显示原料缩合物峰纯度 ≤0.5 ％，视为反应完毕，静置分层，分层后的有机层加水，有机层和水投入质量比为 (38-61) ： 15 ，开始升温蒸出溶剂，直至无溶剂蒸出为止，降温至 47-53℃ 放料压滤至干，水洗至中性，压干后开启蒸汽升温烘干，控制温度为 60-100℃ ，真空度为 0.08MPa 以上，出料即成品 2- 苯氨基 -3- 甲基 -6- 二丁氨基荧烷。 整个生产过程中，反应转化率高，且生产过程中基本无固废等产生，是一种绿色的合成方法。 3. 方法三：： 1 摩尔 2- 甲基 -4- 甲氧基二苯胺 (MMD) ， 0.7 ～ 1.3 摩尔 4- 二丁氨基酮酸 (BBA) ， 20 摩尔 93 ～ 98 ％硫酸， 3-6 摩尔甲苯， 60-70 摩尔水，采用下列的反应步骤：将 0.7 ～ 1.3 摩尔 4- 二丁氨基酮酸 (BBA) 慢慢加入到 20 摩尔 93 ～ 98 ％硫酸中搅拌使其溶解，然后在慢慢的加入 1 摩尔 2- 甲基 -4- 甲氧基二苯胺 (MMD) ，在 2-3 个小时加完，整个过程温度控制在 10-20℃ 之间，并保温 2 ～ 20 个小时，然后将反应液倒入冰水中进行固化，有大量的固体物析出，过滤得到缩合产物，向缩合物中加入 3-6 摩尔甲苯和 60-70 摩尔水，混合后，滴加浓度 30 ％的氢氧化钠，在强碱性的条件下进行中和环合 PH ＞ 10 ，进行 90-100℃ 回流，降温 20℃ 结晶过滤，即可得到 2- 苯氨基 -6- 二丁氨基 -3- 甲基荧烷 (ODB-2) ， 4- 二丁氨基酮酸 (BBA)+2- 甲基 -4- 甲氧基二苯胺 (MMD)+H2SO4→ 缩合物。 4. 方法四： 1992 年专利 US 5110952 最先出现 ODB-2 的生产方式，中间体 PHT 生成后，将其分散至水中，加液碱中和后，升温搅拌，过滤回收固体，甲苯重结晶后得 ODB-2 ，产率仅有 76% 。同年， US 5166350[30] 中提到将 PHT 反应液滴入甲苯、水、 NaOH 的混合 溶液中，制备得到 ODB-2 ，产率为 82% 。日本专利 JP 2010106267 中提到将 2 种荧烷类化合物混合制备出功能兼具的记录材料，专利 JP2010059135 提供了一种制备高纯度且着色较少的 ODB-2 的制造方法， ODB-2 中所含罗达明混合物的量在 100 ppm 以下。专利 CN105838105 中提到了一种一步法合成 ODB-2 的方法，使用有机溶剂溶解 BBA 和 DPA ，滴加硫酸溶液使其环合，升温回流反应完毕后，加水，利用放热回收有机溶剂，补加非极性溶剂，萃取分层，将有机相冷却结晶、过滤，溶剂洗涤、干燥，得到 ODB-2 。该法无碱催化闭环工序，碱废水量为 0 ，低沸点溶剂直接回收，不需能耗。 参考文献： [1] 李敏 . 热压敏染料 ODB-2 的合成工艺研究 [D]. 山东 : 济南大学 ,2021. [2] 2- 苯氨基 -6- 二丁氨基 -3- 甲基荧烷（ ODB-2 ） :HG/T 6035-2022[S]. 2022. [3] 河北建新化工股份有限公司 . 2- 苯氨基 -6- 二丁氨基 -3- 甲基荧烷的制备方法 :CN200810054707.5[P]. 2008-08-27. [4] 内蒙古源宏精细化工有限公司 . 2- 苯氨基 -3- 甲基 -6- 二丁氨基荧烷高效绿色合成的方法 :CN202210069952.3[P]. 2022-04-15. ...

邻氯苄醇是一种常用的有机合成中间体，具有广泛的应用领域。本文将探讨传统的合成方法，并介绍一种新的合成工艺，为邻氯苄醇的高效制备提供了新的可能性。 简介：邻氯苄醇是一种用途广泛的精细化工产品。它可以作为有机合成医药的中间体用来制取苄基酯或醚，也可以作为染料、纤维素酯、蛋白、油漆的溶剂，医药针剂，尼龙丝、纤维塑料、薄膜的干燥剂，香精的添加剂，在药膏剂或药液里作为防腐剂，另外还可以作为圆珠笔油的生产原料。从最近的文献报导来看，邻氯苄醇可以用作一种新型药物血管紧张肽受体抗拮剂的生产原料。 合成： 1. 文献报道的邻氯苄醇的合成方法主要有 :① 在金属盐 LiI 、 LiBr 、 CaCl 2 、 MgCl 2 、 MgBr ? 和 AlCl 3 等存在下用硼氢化钠将乙酸邻氯苄酯还原。此反应收率较高但反应时间长且反应的原料来源不广，还原剂硼氢化钠的价格也比较高，限制了这种方法在工业生产中的应用。 ② 用甲醛合亚硫酸氢钠将芳香醛还原成醇。反应需在 DMF 的中性或碱性水溶液中进行，且收率较低。 ③ 以邻氯甲苯为原料，经侧链氯化水解而得。该工艺原料易得，成本较低，但是由于氯化的选择性不高，氯化液中含有一定量的邻氯二氯苄，水解后的邻氯苄醇中含有一定量的邻氯苯甲醛，需具有较高分离效率的精馏塔进行精馏才可得到纯度较高的邻氯苄醇产品。 2. 由于邻氯苯甲醛在市场上销量较大，价格便宜，而醛类是较易还原的物质，有研究采用还原能力弱但价格便宜的硼氢化钾作为还原剂，在醇／水混和溶剂中一步还原得到了邻氯苄醇，产物不需精制，可直接用于下一步肽类保护剂的制备。 2.1 实验原理 反应方程式如下： 2.2 实验步骤： 在 250 mL 的带回流搅拌和温度计的四口烧瓶中，先投入 7.03 g （ 0.05 mol ）邻氯苯甲醛， 10 mL 去离子水， 27 mL 95 ％（ v ／ v ）乙醇，开搅拌，然后在 1 h 内分 6 次均匀加入 0.85g （ 0.015 mol ）含量为 95 ％的硼氢化钾固体，保持反应温度在 5 ～ 7℃ 之间， 加完硼氢化钾后，继续保温 2 h ，然后将溶液温度升到 80℃ ，保温 0.5 h ，使硼氢化钾反应完全。接着，将反应液冷却到 40℃ 左右，开始滴加 70 mL 去离子水，滴加完毕，继续将溶液温度冷却到 5℃ ，抽滤 析出的白色固体，用 10 mL 10 ％（ v ／ v ）乙醇水溶 液分 2 次洗涤滤饼，烘干后得 6.55 g 邻氯苄醇，收率 91.9 ％， mp ： 69.3~70.1℃ 。 2.3 结果 以硼氢化钾为还原剂，在乙醇和水的混合溶剂中，可以较方便地将邻氯苯甲醛还原为邻氯苄醇， 所得产品质量良好，操作过程简便，反应收率高。 较优的工艺条件为： n （硼氢化钾） ∶n （邻氯苯甲醛） = 0.3∶1 ，反应温度为 10 ～ 35℃ ， v （水） ∶v （ 95% 乙醇） =1∶ 2.7 ，邻氯苄醇的收率可达 90% 以上，熔点 69℃ ，纯度 98 ％以上。该方法已成功用于工业生产。 参考文献： [1]. 杜秋江, 从邻氯苄氯经催化酯化水解制备邻氯苄醇. 化工时刊, 2005(11): 第25-26页. [2]. 彭阳峰, 孙玮泽与程玉婷, 邻氯苄醇的制备. 精细化工中间体, 2009. 39(02): 第32-34页. [3]. 何明阳与陈群, 邻氯苄醇的制备. 江苏石油化工学院学报, 2001(04): 第27-29页. ...

4-硼酸三苯胺是一种重要的有机硼化合物，具有广泛的应用。它在有机合成和药物领域中扮演着重要的角色。该化合物含有硼酸根离子（B(OH)3），通过将三苯胺的一个苯环上的氢原子替换为硼酸基团而形成。这种结构赋予了4-硼酸三苯胺特殊的性质和应用潜力。 图一 4-硼酸三苯胺 4-硼酸三苯胺的应用 在有机合成领域，4-硼酸三苯胺常被用作金属催化的交叉偶联反应中的底物或配体。它可以与活泼的有机卤素化合物反应，生成新的碳-碳键，从而合成出各种有机化合物，如药物、农药、功能材料等。这些反应在有机化学的合成过程中起到了至关重要的作用，为分子设计和目标合成提供了有效的工具。此外，4-硼酸三苯胺在药物领域也有着重要的应用。它可以作为药物合成的中间体，具有抗疾病活性，如抗肿瘤、抗炎症等。 图二 4-硼酸三苯胺的合成 4-硼酸三苯胺的合成方法 4-硼酸三苯胺的合成方法之一是通过向含有4-溴三苯胺的溶液中滴加nBuLi和硼酸三甲酯，经过一系列步骤得到产物。该合成方法为有机化学研究提供了一种有效的工具。 参考文献 [1] Wu, Wenting; Cheng, Chuanhui; Wu, Wanhua. Tuning the emission colour of triphenylamine-capped cyclometallated platinum(II) complexes and their application in luminescent oxygen sensing and organic light-emitting diodes[J].Inorganic Chemistry, 2010, 29, 4683 - 4696. [2] Shi-Feng Li, Xi-Chuan Yang, Ming Cheng. Novel D–π–A type II organic sensitizers for dye sensitized solar cells[J].Tetrahedron Letters. 2012, 53(27), 3425-3428. ...

对于由塑料与橡胶弹性体组成的IPN材料，当橡胶为主要组分时，往往表现为补强弹性体的特性；但当塑料为主要组分时，橡胶往往表现出突出的增韧作用。这是由于网络互穿导致两相间良好的界面结合，而连续的细胞状结构充满整个材料，且橡胶相尺寸处于有利于增韧的范围，因面能产生十分显著的增韧效果。如图10-5所示的应力应变曲线，当组分质量比PU/P(St AN-DVB)小于30/70时，IPN材料具有增韧塑料的应力应变特征。 据报道，用分步法制备的聚苯乙烯/聚丁二烯或聚苯乙烯/丁苯橡胶互穿聚合物网络(PS/PB IPN或PS/SBR-IPN)，当体系以聚苯乙烯为主时具有优异的韧性，其缺口冲击强度可达高抗冲聚苯乙烯的4倍，而聚氨酯/聚甲基丙烯酸甲酯-半-IPN(又称填隙式聚合物)的耐冲击性能据称比单纯聚甲基丙烯酸甲酯高10信以上。 某些由低Tg和高Ty聚合物组成的半相容IPN体系，在合理选择和设计聚合物分子结构并达到良好的网络互穿的情况下，由于两个Tg的内移和损耗曲线的重叠，可在室温附近的宽温度范围内出现较强的力学损耗，因面IPN技术为合成对声音和振动的高阻尼材料提供了一条独特的途径。 图10-6是聚甲基丙烯酸乙酯/聚丙烯酸正丁酯(质量比75/25) IPN与儿种商品阻尼材料的阻尼与温度的美系曲线。由图10-6可以看到IPN阻尼材料在一30~ 45°C范围内有高阻尼性而其他阻尼材料的损耗峰窄，或阻尼值很小。1974 年Sperling等人获得的第一个IPN用于噪声阻尼涂层的专利就是这种PEMA/PBA胶乳IPN涂料。Klempner等人报道的聚氨酯/环氧树脂IPN振动阻尼材料，系用同步法合成，在5~35°C范围的力学损耗tanδ高达1.75。有研究者对IPN阻尼材料进行了大量研究，研究的体系包括聚苯乙烯/聚丙烯酸正J酯胶乳IPN、PMMA/PNBA胶乳双向IPN和离聚体胶乳IPN等。 ...

嵌段共聚物的相态结构具有特殊的层状结构，其中不存在连续相，而是两相交错排列。这种结构常见于嵌段共聚物中，尤其是当两个嵌段组分的含量接近时。例如，SBS三嵌段共聚物中，当丁二烯含量约为60%时，就会形成层状结构。 除了嵌段共聚物，以嵌段共聚物为主要成分的聚合物共混物也容易形成这种层状结构。例如，苯乙烯和异戊二烯的二嵌段共聚物在与苯乙烯共混时，由于两者相容性较好，层状结构只会在苯乙烯用量较大时受到破坏。 嵌段共聚物A-b-B的相态结构与其组成比密切相关。通常情况下，含量较少的组分构成分散相，含量较多的组分构成连续相。随着分散相含量的增加，分散相的形态也会发生变化，从球状珠滴变成棒状或纤维状。当两个相的含量相近时，就会形成层状结构。 实际含嵌段聚合物的聚合物共混物的相态结构更加复杂，可能出现各种过渡形式或多种相态结构同时存在的情况。例如，同种聚合物共混物中可能同时存在球状颗粒、短棒状、不规则条块纤维状等形态。 聚合物共混物在一定的组成范围内可以发生相的逆转，原来是分散相的组分可以变成连续相，反之亦然。在相逆转的组成范围内，常常形成两相交错、互锁的共连续相态结构，从而提高共混物的力学性能。这为混合及加工条件的选择提供了重要依据。 ...

近红外光激发的高功率激光引发的多光子激励和光化学过程，在光化学领域扮演着重要角色。 近红外光激发的多光子激励具有许多优点，例如对样品的损伤较小，激发效率与短波长的单光子相当，使得许多在可见区甚至紫外区困难的实验可以通过多光子激励完成。 实现对分子的多光子激励有两种常用的机制：共振激励和非共振激励。共振激励通过分子吸收n个光子来实现，使分子达到高能态，而非共振激励则是分子在中间能级存在或部分存在的情况下进行激励。 光致变色是指在外界激发源的作用下，物质或体系发生明显的颜色变化。光致变色是一种可逆的光化学反应，具有重要的判断标准。偶氮苯是一种典型的具有光致变色特性的分子，通过紫外光照射可以使其转变构型，可见光或热作用下可以恢复原来的构型。基于偶氮苯的特性，它在光触发开关、全息数据擦写、图像存储以及生物学领域有广泛的应用前景。 ...

在建立数学模型并求解后，我们需要对数学解进行解释和评价。以狄拉克方程为例，狄拉克在1928年将量子力学与相对论相结合，建立了相对论量子力学，描述了电子行为。通过对方程的求解，狄拉克对解进行了一系列的解释和评价，揭示了电子的新性质，如与自旋成反比的本征磁矩和负能态的存在。这些发现在后续实验中得到了充分证实。 对于化学问题，我们需要对数学解进行解释和说明，首先要明确其化学意义，同时研究某些数学解可能会预见到新的化学现象。解释和评价数学解是数学方法的最后一步，通过这一步我们才能了解数学解的实际意义，达到研究的目的。 运用数学方法解决自然科学问题或社会科学问题的第一步和第二步，即建立数学模型和求解，本质上是将问题转化为一个数学问题来解决。而第三步，即对数学解进行解释、说明和评价，实质上是将数学上的结论再次转化为自然科学问题或社会科学问题，从而获得问题的解决。如何正确而又顺利地完成这两次转化是运用数学方法的关键。 ...

多元酸在水溶液中的电离是分步进行的。以H3PO4为例，它可以分为三步电离： H3PO4 ? H+ + H2PO4-, [H+]*[H2PO4-]/[H3PO4] = K1 = 7.52×10(-3) H2PO4- ? H+ + HPO42-, [H+]*[HPO42-]/[H2PO4-] = K2 = 6.23×10(-8) HPO42- ? H+ + PO43-, [H+]*[PO43-]/[HPO42-] = K3 = 2.2×10(-13) 酸碱中和反应和电离一样，也是分步进行的。当第一个H+完全被中和时，出现第一个突跃；在第二步电离的H+完全中和时，又出现第二个突跃。利用这种特性，可以进行多元酸的滴定。例如NaOH溶液与H3PO4溶液反应如下： H3PO4 + NaOH = NaH2PO4 + H2O NaH2PO4 + NaOH = Na2HPO4 + H2O Na2HPO4 + NaOH = Na3PO4 + H2O 滴定过程中溶液pH的变化及滴定曲线如图7-7所示。 第一个滴定突跃为第一步中和反应，当点时生成酸式盐NaH2PO4，溶液的氢离子浓度可按下式计算： [H+] = √(K1*K2) pH = 1/2(pK1 + pK2) = 1/2(2.12 + 7.21) = 4.66 这一级滴定可用甲基红为指示剂，把H3PO4当做一元酸来滴定，所以H3PO4的当量为其分子量。 第二个滴定突跃为第二步中和反应，当点时生成Na2HPO4，溶液的氢离子浓度可按下式计算： [H+] = √(K2*K3) pH = 1/2(pK2 + pK3) = 1/2(7.21 + 12.66) = 9.94 这一级滴定可用百里酚酞或酚酞为指示剂，把H3PO4当作二元酸来滴定，所以H3PO4的当量等于1/2分子量。 第三级中和反应生成物为Na3PO4，由于磷酸的K3值远远小于10(-9)(为2.2×10(-13))，并且Na3PO4又强烈地水解使溶液显碱性，故得不到第三个突跃，因此第三个氢不能直接滴定。 在多元酸和多元碱的滴定中，滴定的突跃范围不大，曲线上的转折是不够明显的，用单一指示剂指示终点一般准确度较差，误差可以达0.5～1%，如改用混合指示剂，准确度可提高，如H3PO4的滴定中，第一等当点可改用溴甲酚绿和甲基橙(变色时pH值为4.3，由黄变至蓝)。第二等当点可改用酚酞和百里酚酞(变色时pH为9.9，由无色变至紫色)。 在多元酸的滴定中，不一定酸中有多少个可以被中和的氢离子就有多少个pH突跃，一般可由下列因素决定突跃的个数。 1.如C*Ka 10(-8)，这一级电离的H+可被滴定。 2.相邻两个Ka值相差10(4)以上。即K1/K2 10(4)时，有两个突跃，如果K1/K2 ...

气功是一门源自远古时期的学科，它是人类与恶劣环境和疾病作斗争的产物。几千年来，人们通过总结经验教训逐渐形成了气功。早在《吕氏春北秋》中就有对气功的记载。 在秦汉时期，气功已经成为中医学中重要的治疗手段，并有了专门的著作，在人民群众中广泛传播。隋唐时期，气功被正式确认为综合治疗疾病的重要方法。宋、元、明、清时期的各种著名医书中都有关于气功治病的论述和记载。因此，气功对预防医学、医疗诊断、临床实践、人体奥秘探索以及遗传学的发展都起到了积极的作用。气功是中国传统文化中的一颗明珠。然而，在江湖杂技中，也经常出现一些华而不实的所谓“气功”表演，用来欺骗群众。这些表演常常以假乱真，让人迷惑不解。 其中一种常见的假气功表演是手捏碎砖。表演者声称自己是硬气功的表演者，经过一番运气之后，他用双掌使劲捏一块红砖，结果红砖竟然碎成了粉末。然而，实际上这块砖事先经过了化学处理，被醋酸浸泡过，使其变得非常松软，所以并不需要费多大力气就能捏碎。表演者的表情只是故意做出来的，目的是为了增加可信度。 另一种常见的假气功表演是发功排毒。某气功师声称他能够通过运用外气发功治疗观众的某些疾病。为了取信于人，他会向观众借来锡纸，然后贴在观众的背部肌肉上，远离观众一段距离，然后双手发功。观众会感觉到贴锡纸的地方慢慢变热，气功师解释说这是患病者的毒气被他发功逼出来了。实际上，气功师事先在手上涂过液体石蜡和稀硫酸，当他撕锡纸时，已经将稀硫酸抹在锡纸上。当涂有稀硫酸的锡纸贴到病人背上皮肤时，稀硫酸会逐渐挥发水分，变成浓硫酸，导致皮肤发热。这种表演只是利用化学反应现象来骗人。 假气功师还有其他很多骗术，只要我们保持清醒的头脑，理性看待问题，就能看出这些骗人的把戏。同时，我们要不断学习，用知识武装自己，增强辨识能力，这是防骗揭骗的必胜法宝！ ...

钛（Ⅲ）的化合物在固态和溶液中存在多种物种，具有广泛的化学性质。 最重要的二元化合物是氯化物TiCl3，它存在多种晶形。通过用H2还原TiCl4蒸气，在500－1200℃下制备得到TiCl3。通过此方法和其他高温方法得到的TiCl3是紫色的α型TiCl3。在惰性溶剂中，通过烷基铝还原TiCl4，可以得到棕色的β型TiCl3，它在250－300℃下转化为α型。还存在其他两种形式，但它们和α型具有相同的层状晶格，其中β-TiCl3由TiCl6八面体共用边形成的单链构成，呈纤维状。β-TiCl3在丙烯的立体定向聚合反应中起着重要作用。 TiCl3会被空气氧化，并与给予体分子反应生成化学式为TiCl3·nL（n=1-6）的加合物。当加热到500℃以上时，TiCl3会分解。 氧化物Ti2O3（刚玉结构）可以通过在1000℃下用H2气流还原TiO2制备得到。Ti2O3相对惰性，只与氧化性酸发生化学反应。在Ti（Ⅲ）的水溶液中加入OH-离子，可以得到紫色的水合氧化物沉淀。 钛（Ⅲ）的水合化学和络合物可以通过电解或Zn还原水合的Ti（Ⅳ）化合物得到含有[Ti（H2O）6]3+离子的水溶液。[Ti（H2O）6]3+离子的紫色溶液可以还原氧气，因此必须在氮气或氢气氛中保存。 Ti3+溶液是一种迅速而温和的还原剂，通常在容量分析中使用。 在稀HClO4、H2SO4或HCl溶液中，[Ti（H2O）6]3+是主要物种，它会发生水解反应： [Ti（H2O）6]3+ = [Ti（OH）（H2O）5]2+ + H+ 在更浓的HCl溶液中，尽管结晶时得到的是反式-[TiCl2（H2O）4]Cl·2H2O，但溶液中主要存在[TiCl（H2O）5]3+络离子。类似的六水合离子也存在于矾等共价盐中，例如CaTi（SO4）2·12H2O。 钛（Ⅲ）的电子结构 钛（Ⅲ）离子属于d1体系，在八面体配位场中，其电子组态一定是t2g。预计它会有一个吸收带（t2g→eg跃迁），这在几个钛（Ⅲ）化合物中已经观察到。[Ti（H2O）6]3+离子的光谱已经在之前的讨论中提到过。六水合离子的紫色被认为是由于这个吸收带引起的，即该区域允许部分蓝光和大部分红光透过。 虽然d1离子处于一个完整的Oh对称的静电场中，由于自旋-轨道耦合的结果，它的磁矩与温度有很大关系。在0K时，有效磁矩变为零，但畸变和共价性导致电子离域作用的总效应使得有效磁矩变平。一般来说，有效磁矩从80K时大约不低于1.5波尔磁子，变化到300K时约为1.8波尔磁子。在室温下，有效磁矩通常接近1.7波尔磁子。 其他钛（Ⅲ）化合物 如上所述，钛的卤化物与给予体可以形成多种加合物。例如，[TiCl6]3-、[TiCl5（H2O）]2-、[TiF6]3-和[Ti2Cl9]3-等阴离子物种的形成也表明了钛的受体行为。其中最后一种与V、Cr的络阴离子类似，可以通过熔融的TiCl3和Et2NH2Cl相互作用制备得到，它具有共面双八面体结构。加合物可以是中性的或离子的，这取决于环境。例如TiBr3bipy2、[TiBr2bipy2]+[TiBr4bipy]-和[Ti{OC(NH2)2}6]3+。 ...

夜晚，暮色的天空宛如黑绸，其间零零散散的“珍珠”熠熠生辉。这些一闪一闪的“珍珠”不用说大家也能猜到是什么。对，是星星。星星美丽的光辉，其实，我们他也能拥有。 如果你在晚间，在桌子上放一支点燃的蜡烛，然后用小茶匙盛取小半匙铝粉或镁粉，把它撒在火焰上。这时，你就可以看到有夺目闪烁的白色星光出现。 它的化学原理是什么呢? 当把金属粉末撒在火焰上的时侯，因为铝或镁粉与空气的接触面很大，而且体积很小，容易被火焰灼热，所以能和空气中的氧进行化合，生成各种粉末状的金属氧化物。 化学反应所产生的热量再使这些氧化物的温度进一步升高，达到了白星光灿热程度，于是便出现了眼的亮光。但是，金属粉末在氧化时被热气流冲开了，而且金属粉末也不是同一时间内落在火焰上燃烧的，所以亮光四溅，一闪一闪，好像星光在飞舞。如果点燃的是金属镁条，就可以得到白炽的连续亮光。 正因为金属粉末在燃烧时能发出耀眼的光亮来，其中铝粉或镁粉所产生的光亮又特别夺目，所以铝和镁被广泛地用来制造各种闪光光源。例如，娱乐用的焰火等，都常常利用铝粉或镁粉来产生强烈的白光。 固体在受到强热时会灼烧发光的道理，同样适用于其他燃烧现象。常可用来加强灯的亮度。例如，普通的煤油灯的火焰，是不怎么亮的，但是汽油灯就能发出极为明亮的光。这是由于在它那特制的纱罩上，含有很多金属钍的化合物的小颗粒，灼烧后就能发出强烈的光。 ...

离子半径 离子的大小主要取决于最外层电子的量子数和有效核电荷。锕系元素的离子半径列入表23－14。锕系元素的3+离子的最外层电子是在已填满的6p层，随着原子序数增加，电子进入5f层，而5f电子不能完全屏蔽增加的核电荷，使有效核电荷增加，因而产生类似镧系收缩的锕系收缩。 表23－14 锕系元素的离子半径／pm Ac Th Pa U Np Pu Am Cm An3+* 118 113 110 108 107 An4+ 102 98 97 95 93 92 * An代表锕系元素 离子的颜色 锕系元素不同类型的离子在水溶液中的颜色列入表23－15。除少数离子（Ac3+，Cm3+，Th4+，Pa4+和PaO2+）为无色外，其余离子都是显色的。f电子对光吸收的影响对镧系和锕系是平行的。Ce3+（4f1）和Pa4+（5f1），Gd3+（4f7）和Cm3+（5f7），La3+（4f0）和Ac3+（5f0）都是无色的。Nd3+（4f3）和U3+（5f3）显浅红色。 表23－15 离子类型和在水溶液中的颜色 An3+ An4+ AnO2+ AnO22+ Ac 无色 — — — Th — 无色 — — Pa — 无色 — — U 红 绿 — 黄 Np 紫蓝 黄 绿 绿 粉红 Pu 紫 黄褐 红紫 橙 Am 粉红 粉红 黄 棕 Cm 无色 — — — ...

从收率的观点来看，在特定情况下，反应器的合理安排对于反应的成功至关重要。本文将讨论两种不同的情况下，如何选择反应器以提高收率。 首先，对于自催化反应，最合适的安排是先使用单个搅拌釜，然后再使用管式反应器。这种安排可以使反应器总体积最小，从而提高速率。我们还讨论了与此类似的收率判准。 另一种情况是通过使用多个反应器的组合来增加收率。在这种系统中，发生了三个平行反应A → B，A → C和A → D。根据反应级数的大小次序，我们可以选择合适的反应器。当考虑B和C产物之间的竞争时，管式反应器较为合适；而当考虑C和D间的竞争时，选取单个连续搅拌釜式反应器最为适宜。此外，浓度A的不同级数也会影响竞争方式的重要性，因此，采用一个搅拌釜后接着用一个管式反应器能够改善收率。 最后，我们提供了几个例题，展示了如何计算反应器的总收率和最高总收率。这些例题涉及不同的反应器安排和转化率，帮助读者更好地理解如何选择反应器以提高收率。 ...

铒 在现代通信系统中，铒起着关键的作用。它可以使光在光纤中得到放大，而无需转化成电信号。当一束微弱的光脉冲通过光纤到达含有少量铒杂质的纤维玻璃截面时，在这个掺杂铒的截面中，光脉冲会发生彻底的放大。这意味着光脉冲比进入时更明亮，而且没有被拦截，从而实现了光信号的放大。 为了操作这个被称为掺铒光纤放大器的装置，首先需要用激光将能量注入掺铒光纤中。这些能量以将电子提升到高能激发态的形式储存在铒原子中。当一束具有合适波长的光脉冲通过时，这些电子会回到基态并释放储存的能量，从而触发光的发射。 这个过程被称为受激发射，也是激光的工作原理。通过受激发射发射的光与激发其发射的光的传输方向总是相同的，因此添加的光与输入脉冲集合在一起并从前端出去，而不是朝着脉冲进入的方向折返。 激光及其相关的光学器件是目前最常用和最有用的设备之一，这使得铒在通信系统中的作用变得非常重要。 铥 约翰·埃姆斯利（John Emsley）在他的著作《大自然的积木》中将铥称为“最不重要的元素”。虽然铥是一种稀土元素，与其他元素在化学上可以互相交换，但它的储量并不丰富。因此，有人认为铥是没有用处的。 然而，作为一种元素，铥在某些方面仍然有其重要性。在设计高强度的弧光灯时，可以通过在电弧管中添加铥的混合物来形成所需的光谱。铥可以发射范围宽广的绿色光谱线，这是其他元素无法产生的。尽管大多数人可能从未听说过铥，但在灯光设计中，它是不可或缺的。 铥在发现后一直非常罕见，并且难以从其他稀土元素中分离得到。直到最近，才有一种能够分离所有稀土元素的新方法，使得铥可以以相对合理的价格购买到。然而，如果有人发现了需要大量铥的新用途，那么铥的价格可能会因其稀缺性而飙升。 另一种元素镱也可以产生不同类型的光。 ...

聚乙烯醇（PVA）是一种介于塑料和橡胶之间的水溶性高聚合物。它具有以下化学性质： 1. 缩醛化 - PVA具有酯化、醚化和缩醛化等化学反应性，其中缩醛化反应在工业应用中非常重要。例如，PVA缩甲醛化后可用于制造维尼纶纤维，而PVA缩丁醛在涂料和黏合剂等领域有广泛应用。 2. 交联 - 经过稳定交联后，PVA的耐水性得到提高。常用的交联方式是与化学添加剂如乙二醛、脲-甲醛和蜜胺-甲醛等反应。金属化合物如铜和镍的强整合盐也是PVA的有效交联剂。 3. 接枝共聚 - PVA可与其他单体进行接枝共聚反应，生成接枝共聚物。这不仅可以产生新产品，还可以在PVA作为乳液聚合的稳定剂中生成PVA接枝共聚物，从而影响最终产品的性能。已成功将醋酸乙烯、苯乙烯、丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯腈和丙烯酸酯等单体与PVA进行接枝。 ...

一、导电体 导电体是指电流容易通过的物体，也称为导体。根据导电方式的不同，导体可以分为电子导体和离子导体两类： 1.电子导体。金属、合金、石墨和某些固态金属化合物等都属于电子导体。这些导体中存在自由电子，当导体两端有电位差时，自由电子会流动形成电流。电子导体在电流通过时不会发生化学变化，但会产生发热现象。它们的导电能力一般随温度升高而降低。 2.离子导体。各种电解质溶液和熔融的电解质都属于离子导体。它们依靠溶液中正负离子的定向移动来导电，在导电过程中会发生化学变化。离子导体的导电能力一般随温度升高而增强。 二、电解质溶液的导电过程 以CuCl?溶液为例，我们来分析电解质溶液的导电过程。在CuCl?溶液中插入两个石墨电极或铂电极，并将电极与直流电源相连。与电源负极相连的电极称为阴极，与电源正极相连的电极称为阳极。在电路中串联一个小灯泡(1.2或1.4伏)，当电源接通后，我们立刻看到小灯泡亮了，这说明CuCl?溶液是导电的。同时，在阴极上观察到Cu析出，在阳极上观察到Cl?气体逸出。 CuCl?溶液能够导电，是因为CuCl在水中溶解时会产生能够自由移动的Cu²?和Cl?离子。在接通电源之前，这些离子在溶液中进行无规则的热运动；接通电源后，在电场的作用下，离子开始进行定向运动，即离子的迁移。Cu²?向阴极迁移，在阴极获得由电源负极输送来的电子后，还原成金属铜并析出，这是一个还原反应；而Cl?向阳极迁移，在阳极失去电子后氧化成Cl?并逸出，这是一个氧化反应。 在电场的作用下，溶液中的阳离子和阴离子分别在阳极和阴极上得失电子，这个过程称为离子的放电。阳离子在阴极放电，相当于从阴极取走电子；阴离子在阳极放电，相当于给予阳极电子。离子的迁移和放电构成了电子从电源负极进入阴极，通过溶液再从阳极回到电源正极的电子流回路。因此，溶液的导电是离子在电场中迁移和放电的结果。 上述离子放电的结果导致电解质发生分解。两极上的总反应既是一个氧化还原反应，也是一个分解反应。这种通过直流电使电解质发生分解的作用称为电解。能够发生电解的装置称为电解池。 三、电极的命名 为了使电解质溶液能够导电，必须在溶液中插入两片金属（或石墨）导体作为电极，并将它们与电源的两极连接起来。电极通常有两种命名方式：一种是根据电极上发生的化学反应来命名，即进行还原反应的电极称为阴极，进行氧化反应的电极称为阳极；另一种是根据电位的高低来命名，即电位较高的电极称为正极，电位较低的电极称为负极。根据电子流的方向来命名电极时，输出电子的电极称为负极，输入电子的电极称为正极。通常将作为电源的两个电极称为正极和负极，将电解池中的两个电极称为阴极和阳极。 ...

如果烯丙基不是被连结在一个环上（环限制了烯丙基的移动），那么这些络合物具有特殊的可变性。最简单和可能是最普通的可变行为的类型是顺、反质子的交换。 图23－20介绍一组在几个温度下的nmr谱，它表示出如何观察到这种交换；可以引证很多类似的情况。在低温对于（Ph3As）2Cl2－RhC4H7（其中C4H7是2－甲基烯丙基）来讲看到顺式和反式质子各自的共振；随着温度的升高这些信号变宽而且对所有四个质子来讲最后并成一个单一信号。对这类行为的最可能地一般解释（虽然可能有例外）是：h3－烯丙基—金属重排成一个瞬间的h'－烯丙基—金属中间体，接着绕C－2／C－3键旋转然后恢复成h3－烯丙基—金属结构。对于（Ph3As）2Cl2RhC4H7来讲，这种情况详细地表示在图23－21中。 也有h3－烯丙基的定位变化没有顺－反交换的情况。在反应（23－16）和（23－17）中描绘了其中两种情况，对于前面一种情况已经提出其机理为：胺配位体的解离、中间体C3H5PdCl2PdC3H5二聚体的生成以及由胺向二聚体进攻从而再生C3H5PdClAm。另一方面在（23－17）中，烯丙基明显地受到直接互变为两种异构体的内旋转的妨碍。 对体系（23－ⅩL）细致的研究表明不存在加含碱时，烯丙基是不可变的。吡啶的加合引起顺－反质子交换发生，使得烯丙基的C－1和C－3不能互变位置。对这个结果唯一表面上的解释显然是吡啶进攻Pd而置换烯丙基中一个末端碳原子，于是发生C－C单键的旋转。随着吡啶的除去又重新转变为三齿的成键形式。 已经详尽的研究了（23－ⅩLⅠ）类型体系的可变行为，在这里这些结果再一次有力地表示出三－、单－，三齿－途径是有效的。 ...