2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷是一种重要的化合物，本文旨在介绍有效的合成方法，帮助读者掌握合成2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷的技术。
背景：2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷（ODB-2）分子式为C35H36N2O3，分子量为 532.68，熔点179~184℃。中文名为黑色素-2，英文名称为 2-anilino-6-dibutylamino-3-methylfluoran，CAS号为89331-94-2。因其发色密度大、灵敏度高、稳定性好等优点，是世界上应用最多、产量最高的荧烷类热敏、压敏黑色染料。近年来，随着外卖及快递行业的发展，热敏纸、压敏纸的需求大幅度增加，作为其成色剂的ODB-2的需求也大大增加。
合成：
1. 方法一：将4-N, N-二丁氨基-2-羟基-2'-羧基二苯酮（BBA）溶于90~104%的硫酸或发烟硫酸中，全部溶解后，加入2-甲基-4-甲氧基二苯胺（DPA），5~40℃下反应4-8小时，滴入0~20℃水里，分离下层中间体2-羟基-4-二丁氨基-5-甲氧基-6-甲基-7-苯氨基荧烷（PHT）。含甲苯的碱液中和并水解所得PHT，回流后，静置除去水层，精制得ODB-2。尽管该生产工艺比较成熟，但依旧存在废水排放量大等问题。
2. 方法二：
S1.缩合。以4?二丁氨基酮酸为原料，二甲苯为溶剂，以对甲苯磺酸为相转移催化剂，与2?甲基?4?甲氧基二苯胺缩合反应。溶剂与原料4-二丁氨基酮酸的投入体积质量比为(3-6):1，催化剂对甲苯磺酸与原料4-二丁氨基酮酸和2-甲基-4-甲氧基二苯胺的投入质量比为1:(90-180):(55.8-111.6)，升温3-5h到100-145℃保温脱水，取样进行液相色谱检测，图谱中显示原料4-二丁氨基酮酸峰纯度≤0.5％视为反应完成，降温至≤70℃，得到反应液；
S2.水解。将所述S1.缩合中得到的反应液转入水解反应釜，控制温度≤70℃，加入水和液碱，反应液、水和液碱投入质量比为(38-61)：14：1，升温至78-85℃保温进行水解反应，取样进行液相色谱检测，当原料图谱中显示原料缩合物峰纯度≤0.5％，视为反应完毕，静置分层，分层后的有机层加水，有机层和水投入质量比为(38-61)：15，开始升温蒸出溶剂，直至无溶剂蒸出为止，降温至47-53℃放料压滤至干，水洗至中性，压干后开启蒸汽升温烘干，控制温度为60-100℃，真空度为0.08MPa以上，出料即成品2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷。
整个生产过程中，反应转化率高，且生产过程中基本无固废等产生，是一种绿色的合成方法。
3. 方法三：：1摩尔2-甲基-4-甲氧基二苯胺(MMD)，0.7～1.3摩尔4-二丁氨基酮酸(BBA)，20摩尔93～98％硫酸，3-6摩尔甲苯，60-70摩尔水，采用下列的反应步骤：将0.7～1.3摩尔4-二丁氨基酮酸(BBA)慢慢加入到20摩尔93～98％硫酸中搅拌使其溶解，然后在慢慢的加入1摩尔2-甲基-4-甲氧基二苯胺(MMD)，在2-3个小时加完，整个过程温度控制在10-20℃之间，并保温2～20个小时，然后将反应液倒入冰水中进行固化，有大量的固体物析出，过滤得到缩合产物，向缩合物中加入3-6摩尔甲苯和60-70摩尔水，混合后，滴加浓度30％的氢氧化钠，在强碱性的条件下进行中和环合PH＞10，进行90-100℃回流，降温20℃结晶过滤，即可得到2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基荧烷(ODB-2)，4-二丁氨基酮酸(BBA)+2-甲基-4-甲氧基二苯胺(MMD)+H2SO4→缩合物。
4. 方法四：1992年专利US 5110952最先出现ODB-2的生产方式，中间体PHT生成后，将其分散至水中，加液碱中和后，升温搅拌，过滤回收固体，甲苯重结晶后得ODB-2，产率仅有76%。同年，US 5166350[30]中提到将PHT反应液滴入甲苯、水、NaOH的混合 溶液中，制备得到ODB-2，产率为82%。日本专利JP 2010106267中提到将2种荧烷类化合物混合制备出功能兼具的记录材料，专利JP2010059135提供了一种制备高纯度且着色较少的ODB-2的制造方法，ODB-2中所含罗达明混合物的量在100 ppm以下。专利CN105838105中提到了一种一步法合成ODB-2的方法，使用有机溶剂溶解BBA 和DPA，滴加硫酸溶液使其环合，升温回流反应完毕后，加水，利用放热回收有机溶剂，补加非极性溶剂，萃取分层，将有机相冷却结晶、过滤，溶剂洗涤、干燥，得到ODB-2。该法无碱催化闭环工序，碱废水量为0，低沸点溶剂直接回收，不需能耗。
参考文献：
[1] 李敏. 热压敏染料ODB-2的合成工艺研究[D]. 山东:济南大学,2021.
[2] 2- 苯氨基-6- 二丁氨基-3-甲基荧烷（ODB-2）:HG/T 6035-2022[S]. 2022.
[3] 河北建新化工股份有限公司. 2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基荧烷的制备方法:CN200810054707.5[P]. 2008-08-27.
[4] 内蒙古源宏精细化工有限公司. 2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷高效绿色合成的方法:CN202210069952.3[P]. 2022-04-15.
1
