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本文 对乌洛托品( Hexamethylenetetramine)的分解进行了广泛的研究,旨在深入了解其在不同条件下的反应路径和产物生成。 简介: 六亚甲基四胺即乌洛托品(HMTA) 是一种广为人知的氮杂环,其特征是笼状结构,让人联想到金刚烷结构。这种多功能化合物具有大量相关的科学和技术应用,其金属络合物形成能力已成为多篇报告的核心。最近,HMTA 在材料科学中的应用引起了科学界的极大兴趣,为它被证明是制造 ZnO 微花和不同类别纳米材料的理想成分。乌洛托品在多个化学领域的特定应用如下: 乌洛托品 是一种重要的化工产品 , 可用作酚醛塑料的固化剂、氨基塑料的催化剂、橡胶硫化的促进剂 (促进剂H)、纺织品生产的防缩剂、食品加工的防腐剂、医药上的利尿剂;农业上可作为杀虫剂;军事上可作为防毒面具的光气吸收剂;硝化处理后又是一种重要的烈性炸药。 1. 乌洛托品分解过程中会发生什么? 乌洛托品在特定条件下会发生分解。根据所涉及的因素,这种分解可以遵循不同的途径。 1.1 化学机制和反应 HMTA 的分解取决于温度和周围环境。以下是两种主要情况: ( 1) 热分解 在高温下(约 200-800℃),HMTA 通过一系列复杂反应主要分解为氨 (NH3) 和甲醛 (CH2O)。确切的机制仍在研究中,但它可能涉及 HMTA 笼结构中 C-N 键的断裂。 ( 2) 酸介导分解 在酸性环境中,HMTA 通过不同的途径分解。具体细节取决于所使用的特定酸,但通常涉及 HMTA 分子的质子化,然后重排并释放氨和甲醛。 1.2 热力学和动力学考虑 彭浩梁 等人为获得乌洛托品其热分解动力学参数, 采用差示扫描量热仪 (DSC)和绝热加速量热仪(ARC)对其热分解过程进行了测试。DSC结果表明,乌洛托品的热分解属于吸放热耦合的过程, 其等温测试中的两个放热峰对应的表观活化能均为 150 kJ· mol-1, 利用 AKTS软件计算得其最大温升速率到达时间为24 h, 所对应的温度 TD24为216.26℃。ARC测试结果表明, 乌洛托品的起始分解温度为 230.28℃,TD24为212.5℃, 与基于等温 DSC数据的预测结果(216.26℃)基本一致。 2. 影响分解的因素 ( 1) 温度和热量 温度在 HMTA 分解中起着至关重要的作用。在低温(室温左右)下,分解过程缓慢,主要通过水解释放氨和甲醛。 随着温度升高,分解加速。在 200-300 ℃ 范围内,氨和甲醛仍然是主要产物。在更高的温度( 300-800℃)下,分解途径会发生变化。氨的释放减少,而氰化氢 (HCN) 等有毒产物的形成增加。 ( 2) 环境条件 酸度和碱度:HMTA 分解可能受周围环境 pH 值的影响。与热分解相比,酸可以通过不同的途径促进 HMTA 分解。 氧化剂的存在:强氧化剂可以加速 HMTA 分解,可能导致更危险的产物。 ( 3) 催化剂的存在 某些物质可以充当催化剂,显著影响 HMTA 分解的速率和产物。 大多数涉及 HMTA 的反应都采用化学计量或过量的酸,这会妨碍反应的可持续性。Preeti Devi等人报告了第一例在室温下钌介导的 HMTA 分解的例子,并通过使用热重分析/差热分析、变温 NMR、紫外可见光谱和密度泛函理论技术进行的详细机理研究提供支持。机理研究还涉及 HMTA、质子化 HMTA、[RuCl3(HMTA)] 和 [FeCl3(HMTA)] 的分解的比较,结果表明 [RuCl3(HMTA)] 在最低温度下分解,且具有最低的 HOMO-LUMO 带隙,为 2.66 eV。钌诱导的 HMTA 分解被成功地用作增加 Sommelet 反应可持续性的工具,因为它使用简单的 RuCl3·nH2O 作为催化剂,浓度低至 0.5 mol %,在水性介质中。即使对于非常具有挑战性的底物,即脂肪族醛和具有吸电子取代基的底物,所开发的方法也具有很高的选择性和效率。这项研究的成果是首次在 Sommelet 反应中使用钌,也为提高所有涉及 HMTA 作为反应物/试剂的反应的可持续性提供了一个可能的平台。 3. 分解产物及其意义 大量的六胺用于铸造,轮胎和橡胶,酚醛树脂工业和其他不同的应用。据报道,过度暴露于固体六胺或其蒸汽可引起皮炎和呼吸道过敏。虽然六胺产生的 Ames试验呈阳性,但大多数动物研究表明,即使在非常高的剂量下,六胺也具有非常低的遗传风险。六胺作为抗菌剂的有效性归因于其缓慢水解为氨和甲醛。在高温下使用六胺的工业中,人们对HCN、NH3、CO、CO2、氮氧化物和甲醛的排放产生了担忧。研究一致认为,在300-800℃的温度范围内,六胺热分解的特征是随着温度的升高,HCN的增加和NH3的排放减少。据报道,在200-300℃的温度下,六胺分解主要产生氨和甲醛。 在Jinjun Lin等人的报道中, 当 HMTA 在高温下升华时,它会分解成各种化合物,如三甲胺( (CH3)3N)、二甲胺((CH3)2NH)、甲胺(CH3NH2)、乙烯亚胺((CH2)2NH)、丙腈(CH3CH2CN)和乙腈(CH3CN)。这些较重的化合物(或 HMTA 本身)可以进一步(直接)分解成较轻的气体,如甲烷( CH4)、氨(NH3)、氢气(H2)和氮气(N2),这些气体是制造 NG 薄膜所需的基本气体来源。由于可以通过使用适当的升华温度来控制前体气体的释放,因此使用这种单源固体前体可以实现 NG 单晶的相对均匀生长。 4. 乌洛托品的 分解知识如何应用于各个行业? 4.1 制药应用 抗菌剂的缓慢释放。 HMTA 缓慢水解(与水分解)以释放氨和甲醛。这种特性使其可以作为某些泌尿道药物中这些抗菌剂的缓释源。了解分解产物有助于确保控制释放并最大限度地减少潜在的副作用。 4.2 化学制造 ( 1)树脂固化剂 HMTA 在高温下分解,释放甲醛。这种甲醛可作为各种树脂的固化剂,例如用于粘合剂和层压板的苯酚甲醛树脂。了解分解温度可以精确控制固化过程,优化产品质量和一致性。 ( 2)发泡剂 HMTA 可用作某些泡沫的发泡剂。分解后,它会产生气体,使材料膨胀,形成轻质泡沫结构。了解分解产物可确保产生的气体是安全的,不会损害泡沫的特性。 4.3 安全和风险管理 ( 1)爆炸潜力 在特定条件下, HMTA 分解可能快速且放热(释放热量)。这可能造成爆炸危险。了解 HMTA 的分解行为对于使用 HMTA 的行业中的安全储存、处理和运输至关重要。 ( 2)有毒副产物形成 在高温下, HMTA 分解会产生剧毒气体氰化氢 (HCN)。了解分解温度阈值有助于防止 HCN 的形成并确保工人安全。 5. 结论 对乌洛托品的分解进行的研究为我们提供了对其稳定性和反应机理的深入理解。尽管已经取得了一些进展,但仍然存在许多待解决的问题,特别是在不同环境条件下的分解反应动力学和产物分析方面。未来的研究将继续探索乌洛托品分解的机制,以及其对环境和健康的潜在影响,这将有助于我们更好地理解和管理这一化合物的应用和影响。 参考: [1]https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2021/ob/d1ob01522b [2]https://pubmed.ncbi.nlm.nih.gov/2688388/ [3]https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0169433218314387 [4]https://pubmed.ncbi.nlm.nih.gov/38482798/ [5]彭浩梁,陈利平,路贵斌,等. 乌洛托品的热分解动力学[J]. 含能材料,2016,24(5):497-502. DOI:10.11943/j.issn.1006-9941.2016.05.012. ...
引言: 什么是醋酸去氨加压素?醋酸去氨加压素是一种重要的药物,被广泛用于临床治疗多种疾病。它的作用机制和临床应用领域使其备受关注。了解醋酸去氨加压素的特点和用途对医疗保健提供者和患者选择合适的治疗方案至关重要。在本文中,我们将探讨醋酸去氨加压素的定义、作用机制、临床应用以及可能出现的副作用,以帮助读者更全面地了解这种药物的重要性和安全性。 1. 什么是醋酸去氨加压素? 醋酸去氨加压素相对分子质量为 1129.2,是一种合成的抗利尿激素类似物, 可用于治疗夜间多尿、尿崩症及控制出血,它和内源性血管加压素的抗利尿活性通过同一途径发挥作用,主要作用于肾集合管和髓袢升支粗端,血管升压作用远低于天然的加压素,仅为其1/400,并且不会对正常激素产生干扰。目前,其临 床常用剂型为注射剂和口服片剂。 2. 醋酸去氨加压素是什么类型的药物? 醋酸去氨加压素是一种抗利尿激素 (ADH)类似物。这意味着它是一种合成药物,模拟了天然血管加压素的作用,但专门针对V2受体。因此,它可以分为两类: ( 1)抗利尿:如上所述,减少尿量。 ( 2)加压素类似物:它的作用类似于天然的激素加压素。 3. 作用机制 醋酸去氨加压素通过模拟血管加压素发挥作用,特别针对肾脏中的 V2受体。在体内缺乏血管加压素的情况下,醋酸去氨加压素与这些V2受体结合,触发细胞反应。这种反应增加了肾细胞内一种叫做cAMP的分子的水平。然后cAMP的增加促使水通道蛋白的插入,水通道蛋白作为水重吸收的通道。当有更多的水通道蛋白可用时,肾脏从滤液中重新吸收更多的水,导致尿量减少,尿液更浓缩。这有效地保存了体内的水分,并有助于保持适当的液体平衡。 4. 适应症和用途 在临床实践中,醋酸去氨加压素通常用于减少侵入性治疗或诊断性治疗中的出血时间,以及治疗因尿毒症、肝硬化、遗传性或药物引起的血小板功能异常以及不明原因导致的出血时间延长的患者,以恢复正常出血时间。此外,该药物也可治疗中枢性尿崩症。 2017年3月3日,美国食品和药物管理局(FDA)批准了醋酸去氨加压素用于治疗成人夜间多尿症。 5. 剂量和给药 ( 1) 尿崩症 初治患者: 推荐的起始日剂量为 2 微克至 4 微克,通过皮下或静脉注射分次给药一次或两次给药。不要稀释尿崩症人群的醋酸去氨加压素注射液。早晨和傍晚的剂量应分别调整,以适应水周转的适当昼夜节律。根据对治疗的反应调整剂量,由两个参数估计:足够的睡眠时间和足够的水周转,而不是过度的饮水周转。 从鼻内去氨加压素改变的患者: 醋酸去氨加压素注射液的推荐起始剂量为 1/10第每日维持鼻内剂量通过皮下或静脉注射作为一剂或两剂给药。 ( 2) 血友病 A和血管性血友病(I型) 推荐剂量为 0.3 mcg/kg 实际体重(最大 20 mcg),在 15 分钟至 30 分钟内通过静脉输注给药。如果术前使用,请在手术前 30 分钟给药。如果用于减少自发性或创伤性出血,可根据临床状况和血管性血友病因子和因子 VIII 水平,在 8 小时至 12 小时后重复给药,此后每天一次。是否需要重复给予醋酸去氨加压素或使用任何血液制品进行止血,应根据实验室反应以及患者的临床状况来确定。 重复给药(即,给予频率超过每 48 小时)可能会发生快速预防(反应减轻)。如果每 2 至 3 天给药醋酸去氨加压素,则初始反应是可重复的 6. 副作用和注意事项 ( 1) 醋酸去氨加压素的常见副作用 可能会出现头痛、恶心、胃部不适或脸部潮红。如果这些影响持续或恶化,请立即告诉您的医生或药剂师。请记住,这种药物之所以被开处方,是因为您的医生判断对您的益处大于副作用的风险。许多使用这种药物的人没有严重的副作用。 对这种药物的非常严重的过敏反应是罕见的。但是,如果您发现任何严重过敏反应的症状,请立即寻求医疗帮助,包括:皮疹、瘙痒 /肿胀(尤其是面部/舌头/喉咙)、严重头晕、呼吸困难。 ( 2) 需要考虑的重要预防措施 在服用去氨加压素之前,如果您对它过敏,请告诉您的医生或药剂师 ;或者您有任何其他过敏症。本产品可能含有非活性成分,可引起过敏反应或其他问题。请咨询您的药剂师了解更多详情。 在使用这种药物之前,请告诉您的医生或药剂师您的病史,尤其是:肾脏疾病、高血压、心脏问题(如血管阻塞、心力衰竭)、可能增加体液 /矿物质失衡风险的疾病(如囊性纤维化)),喝太多水而不口渴的冲动,血液中钠含量低(低钠血症),出血/凝血问题。 如果您脱水,您的医生会先纠正这种情况,然后再开始使用去氨加压素治疗。 限制饮酒,因为它会干扰去氨加压素的效果。 如果您出现任何可能导致水 /矿物质失衡的疾病(包括发烧、腹泻、呕吐、流感等感染),或者如果您遇到需要多喝水的情况(例如,暴露在非常炎热的天气中、剧烈运动、大量出汗),请立即告诉医生。医生可能需要停止或调整去氨加压素治疗,尤其是在儿童和老年人中。 7. 与醋酸去氨加压素的药物相互作用 药物相互作用可能会改变药物的作用方式或增加发生严重副作用的风险。本文件不包含所有可能的药物相互作用。列出你使用的所有产品 (包括处方/非处方药和草药产品),并与你的医生和药剂师分享。未经医生批准,不得开始、停止或更改任何药物的剂量。 可能与该药物发生相互作用的产品有 :口服或吸入的皮质类固醇(如氟替卡松、泼尼松)、托伐普坦、“水丸”/利尿剂(如呋塞米)。 8. 安全和储存 把这些药物放在装它的容器里,紧紧地关好,不要让儿童接触到。储存在室温下,远离热、光和湿气。 重要的是要将所有药物放在儿童看不到和够不到的地方,因为许多容器 (如每周的药片看护器以及用于滴眼液、霜剂、贴片和吸入器的容器)对儿童没有抗性,幼儿可以轻易打开它们。为防止幼儿中毒,一定要锁上安全帽,并立即将药物放在安全的地方,即他们看不到和够不到的地方。 不需要的药物应以特殊方式处理,以确保宠物、儿童和其他人不能食用它们。然而,你不应该把这种药物冲进马桶。相反,处理药物的最好方法是通过药物回收计划。咨询药剂师或联系当地的垃圾 /回收部门,了解你所在社区的回收项目。如果您无法获得回收计划,请参阅FDA的药品安全处置网站以获得更多信息。 9. 结论 醋酸去氨加压素作为一种重要的药物,其正确的使用和管理对于患者的治疗效果至关重要。在面对任何疾病或症状时,患者应始终寻求医疗保健专业人士的建议和指导。只有通过与医疗保健专业人士进行充分的沟通和合作,才能确保醋酸去氨加压素的安全有效使用,从而实现最佳的治疗效果。因此,我们强烈建议患者在接受任何治疗之前,与医疗保健专业人士进行详细讨论,并遵循其建议和指导。 参考: [1]https://www.webmd.com/drugs/2/drug-12128/desmopressin-oral/details [2]https://www.drugs.com/pro/desmopressin.html#s-34068-7 [3]https://medlineplus.gov/druginfo/meds/a608010.html [4]张慧敏. 醋酸去氨加压素眼用温敏凝胶的制备及药物经眼部全身转运的研究[D]. 安徽中医药大学, 2020. DOI:10.26922/d.cnki.ganzc.2020.000217. [5]汪瑾. 醋酸去氨加压素注射液致不良反应文献分析 [J]. 中国合理用药探索, 2019, 16 (12): 196-198. ...
通过本文的介绍,希望读者能够更加深入地理解二氟氯乙酸乙酯在化学合成中的作用以及如何高效制备二氟氯乙酸乙酯。 简述:含有 CClF2基团的二氟氯乙酸烷基酯,如二氟氯乙酸甲酯(CClF2COOCH3,简称CDFAMe)和二氟氯乙酸乙酯(CClF2COOC2H5,简称CDFAEt),不仅可用于加氢脱氯制备二氟乙酸酯及其衍生物,还可作为二氟甲基和二氟亚甲基的合成组块用于多种化合物的合成。 1. 制备: 两级串联连续非催化反应制备二氟氯乙酸酯,在单程操作时,使用两级喷淋塔串联工艺,在单程操作完成后,进行一级吸收塔和二级吸收塔的切换,继续进行反应。具体如下: 如图所示,使用两级串联连接的 200L搪瓷材质的夹套式喷淋塔A和B,喷淋塔A和B分别装填125L陶瓷填料,喷淋塔A和B液体储存区(100L)各引入720mol(33170g,42L)乙醇,其中喷淋塔A为一级喷淋塔、喷淋塔B为二级喷淋塔。以1.5mol/min(254g/min)的速度向喷淋塔A中加入原料CClF2 COCl物流1,1h共加入90mol(15246g)CClF2COCl ,以初始 2mol/min(92g/min)的速度向喷淋塔A中以喷淋的方式加入物流2乙醇。在喷淋塔A中,塔内温度控制在20℃左右,塔内压力控制在常压左右,使CClF2COCl 和乙醇在填料区逆向接触反应, CClF2COCl在填料区内的停留时间为3.7min左右。喷淋塔A中,塔顶得到含有未反应的CClF2COCl 的物流 3,物流3进入喷淋塔B,以初始1mol/min(46g/min)的速度向喷淋塔B中以喷淋的方式加入物流5乙醇,塔内温度控制在15℃左右,塔内压力控制在常压左右,使CClF2COCl 和乙醇在填料区逆向接触反应。喷淋塔 A中,塔顶得到物流6尾气。连续向喷淋塔A中连续加入CClF2COCl 8.3h后,即合计向喷淋塔A中加入750mol(127050g)CClF2COCl ,停止向喷淋塔 A中加入CClF2COCl ,塔底得到含有产物二氟氯乙酸乙酯的物流 4。同时CClF2COCl 切换至喷淋塔 B继续反应,一次性引出喷淋塔A中充分反应的物流4,之后喷淋塔A液体储存区一次性引入720mol乙醇。 喷淋塔 A和B累计产物色谱计算结果:二氟氯乙酰氯转化率98.1%,二氟氯乙酸乙酯选择性99.7%,二氟氯乙酸乙酯计算收率为97.8%,收集产物中乙醇质量含量为1.8%。 2. 应用举例:合成二氟乙酸乙酯 二氟乙酸乙酯是一种重要的含氟化合物 , 在药物中间体, 环化、氧化及卤化反应的催化剂等工业领域有着广泛的用途和发展前景, 特别 是用于农业化学和药学领域。以二氟氯乙酸乙酯为原料 ,在温度和催化剂作用下加氢脱氯,可得到二氟乙酸乙酯,具体步骤如下: 将 0.5 g的钯碳和2 g石英砂作为催化剂投入到固定床中, 然后通入氮气置换固定床内的空气, 再用氢气置换氮气至少三次, 在固定床内充满氢气, 并且保持氢气的流量不变。然后升高温度到200℃~240℃, 然后通入二氟氯乙酸乙酯, 并连续通入氢气和二氟氯乙酸乙酯, 边反应边收集产物。产品纯度大于99.5%, 收率大于95%。 参考文献: [1] 浙江省化工研究院有限公司,浙江蓝天环保高科技股份有限公司,中化蓝天集团有限公司. 一种连续非催化反应制备二氟氯乙酸酯和二氟氯乙酸的方法. 2018-12-18. [2] 葛繁龙,椿范立,闫宗刚,等. 一种二氟乙酸乙酯的制备工艺[J]. 浙江化工,2017,48(4):6-7. DOI:10.3969/j.issn.1006-4184.2017.04.005. ...
本文将讲述如何用 2- 氟 -3- 甲基吡啶合成合成 7- 氮杂吲哚和 7- 氮杂吲哚啉,以期为研究人员提供参考思路和实验支持。 简述: 2- 氟 -3- 甲基吡啶,英文名为 2-Fluoro-3-methylpyridine ,分子式为 C6H6FN , CAS 号为 2369-18-8 ,外观与性状为无色透明液体,是一种重要的吡啶类中间体。 氮杂吲哚和氮杂吲哚啉是药物和天然产物中重要的核心结构,在药物化学领域有着广泛的应用。有研究开发了一种新颖的一锅法选择性合成 7- 氮杂吲哚和 7- 氮杂吲哚啉,它们可以通过容易获得的 2- 氟 -3- 甲基吡啶和芳基醛之间的反应生成。 应用:合成 7- 氮杂吲哚和 7- 氮杂吲哚啉。 7-氮杂吲哚是一种特殊的杂环化合物,具有广泛的应用范围,从配位化学到材料科学,以及从光学探针到治疗学的用途。作为吲哚的生物等排体, 7- 氮杂吲哚通常表现出更高的溶解度和优异的生物利用度。这些有吸引力的药理学特性促进了许多经过临床验证的药物和候选药物的开发,与 7- 氮杂吲哚一样,还原衍生物 7- 氮杂吲哚啉也被认为是重要的药效基团。由于 sp2 氮原子的存在, 7- 氮杂二氢吲哚衍生物的化学合成仍然具有挑战性。以前的路线主要涉及氮杂吲哚的氢化和强脂肪族 C-H 键的胺化。因此,开发一种有效且经济的方式生产 7- 氮杂吲哚啉衍生物具有十分重要的意义。 Xinyu Xu等人使用容易获得的起始材料,即醛和 2- 氟 -3- 甲基吡啶,碱抗衡离子控制的 7- 氮杂吲哚和 7- 氮杂吲哚啉的化学选择性合成的发现。与 Nuhant 及其同事之前报道的方法相比,他们的方法通过避免使用化学计量氧化剂来简化合成。并且还提供了合成不含 N-H 的 7- 氮杂吲哚的替代方法,该 7- 氮杂吲哚可以通过 N-H 官能化进一步衍生为不同的官能团。 反应机理: ( 1 ) 2- 氟 -3- 甲基吡啶 (1a ) 可逆地去质子化,得到碱金属配合物 A 。然后,反应性中间体 A 攻击原位生成的亚胺 B (通过与苯甲醛 ( 2a ) 和 LiN(SiMe 3 ) 2 的氮杂 - 彼得森烯化反应形成)以形成中间体 C 。最后,中间复合体 C 经历 SNAr 以提供所需产物 7- 氮杂吲哚啉。 ( 2 )中间体 D 可以在标准条件下与 KOTMS 一起生成。在 KOTMS 和 KN(SiMe3)2 存在下,中间体 D 发生甲硅烷基 - 金属交换和 KH 消除反应生成 F 。最后,中间体 F 中酸性更强的 C-H 键在 KN(SiMe3)2 、 KOTMS 或 KH 存在下去质子化,得到 G ,后处理后生成 7- 氮杂吲哚。 参考文献: [1]Xu X, Ou M, Wang Y E, et al. Alkali-amide controlled selective synthesis of 7-azaindole and 7-azaindoline through domino reactions of 2-fluoro-3-methylpyridine and aldehydes[J]. Organic Chemistry Frontiers, 2022, 9(9): 2541-2548. ...
硫酸钙是一种常见的无机化合物,具有广泛的应用。它由钙离子和硫酸根离子组成,具有多种特性和功能,使其成为制药领域中不可或缺的重要物质。 硫酸钙在药物制剂中有着重要的应用。它可以作为药物的辅助成分,用于调节药物的性质和稳定性。此外,硫酸钙还可以用作药片和胶囊的填料和稀释剂,帮助制造出适合患者使用的药物形式。硫酸钙还可以用于制备缓释剂和控释系统,延长药物的释放时间,提高疗效。 除了药物制剂中的应用,硫酸钙在生物医学领域中也发挥着重要的作用。它常被用作骨修复和骨再生的生物材料,如骨填充剂和骨修复支架。硫酸钙具有良好的生物相容性和生物可降解性,可以为骨组织提供支撑和促进新骨生长的环境。 此外,硫酸钙还在食品工业中得到广泛应用。它被用作增稠剂、稳定剂和pH调节剂,帮助改善食品的质地和口感。硫酸钙还可以用于酿造过程中的水处理,去除水中的杂质和不纯物质。 硫酸钙在环境工程领域中也有着重要的应用。它可以用于废水处理过程中,作为沉淀剂和固体分离剂,帮助去除水中的悬浮物和污染物。此外,硫酸钙还可以用于土壤改良和酸性土壤的中和处理,促进植物生长。 硫酸钙作为一种重要的无机化合物,在制药领域以及其他领域中发挥着多种多样的作用。从药物制剂到生物医学应用,再到食品工业和环境工程,硫酸钙展现了其多面化的应用潜力。随着科学技术的不断进步,我们可以期待硫酸钙在制药领域的更广泛应用,为人类的健康和生活质量带来更多的益处。 ...
氮与碳和氧一样,具有形成多重键的能力。与比氮重的同族元素P、As、Sb和Bi不同,氮形成的化合物与这些元素形成的化合物没有相似之处。例如,磷、砷和锑形成四面体分子,而氮形成具有特别短的核间距离和高强度多重键的双原子分子。氮的多重键已在第三章中进行了讨论。氮还能与碳和氧形成叁键。 在氮形成一个单键和一个双键的化合物中,这种X-N=Y基团呈非线型。可以假设氮采用一组sp2杂化轨道,其中两个与X和Y形成单键,第三个轨道容纳孤对电子。然后,氮的Pz轨道与Y形成叁键。在某些情况下,由于非线型结构的存在,会产生立体异构体。 多重键也存在于含氧化合物中,例如NO2-和NO2-。从价键法和分子轨道观点来看,这些化合物可以看作是共振杂化的结果,其中存在对称地扩展到整个离子上的兀分子轨道,并含有两个兀电子。 在一些化合物中,存在着不常见但有意义的多重键合,例如三甲硅烷基胺N(SiH3)3。其他具有Si-N键的化合物也含有d兀-p兀键。另一个例子是四甲烷基肼,其结构中的NNSi2基位于每个平面上。这与拼N2H4的结构相比较。在F2PNH2中,P、N和H原子也是平面型的,对P-N多重键合提供了支持。 氮具有三共价键的给予体性质;对于氮的近似四面体键主要存在于铵阳离子、胺的氧化物和路易斯酸-路易斯碱的加合物中。在氧化胺和这类加合物中,这种键具有相当的极性。氧化胺的稳定性随着碱性的减小而减小,而R3N→BX3络合物的稳定性与碱性平行。由于氟的极大电负性与氧上的p兀电子相结合,F3N→BX3化合物并不常见。 与碳和其他元素不同,氮的成键倾向较小,主要是由于N-N单键较弱。氮与氧、氟和氯一起参与氢键的形成,既可以作为质子给予体,也可以作为质子接受体。 ...
为了减少药物的毒副作用,越来越多的合成药物,要求使用单一的光学纯化合物。1994 年世界最畅销的25种药物中,就有15种是单一对映异构体的光学纯药物,且这种使用光学纯药物的趋势还在不断增长,目前预计已约有80%的药物要求使用单一的对映异构体合成。 2-芳基丙酸(2-APA) 是一类广泛用于处理人体结缔组织疾病的非甾体抗炎药物(NSAID), 包括布洛芬(ibuprofen)、 卡洛芬(carprofen)、 酮布洛芬(ketoprofen)、氟比洛芬(flurbiprofen) 和蔡普生(naproxen) 等。其中有商品标记的手性合成药物主要是布洛芬和恭普生,它们的功能是解热镇痛、消炎和抗风湿的基本化学药物。它们的分子结构在a位上均含有一个手性碳原子,存在一对光学活性对映体。 临床研究表明,对映体构型和药物在体内的作用、生物膜的传递、受体的结合等密切相关。如布洛芬的S-(+)-构型活性为其R-(一)-构型的160倍;蔡普生的S-(+)-构型活性为其R-(- )-构型的28倍。为了提高药效,降低药物的毒副作用,保证用药安全范围,正确评价药物,减少并发症以及寻找新的适应证,制备光学纯2-芳基丙酸类药物是十分必要的。 脂肪酶是重要的水解酶,由于具有高区城、立体选择性和反应条件温和等特点,在光学活性药物合成中占有举足轻重的地位。其生理角色是消化脂肪中的三甘油酯和胆甾醇酯,早期的主要工业应用是油脂改良,但由于脂肪酶具有非常宽的底物专一性和高立体选择性,可以对大量的非天然酯类进行立体选择性水解或合成,同时不需要辅酶,价格便宜,可用于有机溶剂,因此在光学活性物质的合成中扮演着重要角色。 特别是近年来随着非水有机相酶学的发展,更为脂肪酶在有机合成化学、对映体拆分以及手性药物合成中的应用开辟了新的途径。与拆分过程长、工艺复杂、产率低、需要昂贵的手性试剂的化学合成法,以及仅能进行分析和小规模制备的色谱法相比,脂肪酶催化合成和动力学拆分方法则具有高活性、高立体选择性、反应条件温和、程序简便、成本低等优点,越来越被人们所重视。本章从脂肪酶的结构和作用机理、脂肪酶催化反应的两相体系、脂肪酶催化的动力学拆分反应三个方面,重点介绍近年来国内外利用脂肪酶拆分2芳基丙酸类药物方面的研究进展。 ...
现在的化纤品种已经无法满足人类的需求,我们需要更多、更好的合成纤维。研制新型的化学纤维有两种途径:一是采用物理改性技术,通过特殊的喷丝法制造异形纤维、中空纤维,从而产生新的性能;二是改变纤维的高分子结构,或者采用新的化合物,聚合成新的合成纤维。 异形纤维是将原本相同的合成纤维制成截面畸形的纤维,如下角形、星型、多叶型等。与一般圆形纤维相比,异形纤维具有柔和、素雅、光泽好的特点,纤维的合抱力提高,更蓬松、柔软,性能更加优良。 制造异形纤维并不复杂,只需要通过特殊的喷丝头将各种高分子聚合物喷出即可。 混纺纤维是在合成纤维的基础上,将多种纤维混合制成各种混纺织品。混纺织物的命名按照所用原料的比例,如锦纶和粘丝混纺的华达呢,称为粘/锦华达呢。 复合纤维是由一种原料做纱芯,另一种原料做包芯纱粘合而成的化纤。通过复合纤维的制造,可以兼具不同原料的优点。 通过特殊的喷丝工艺,可以制造出左右不同或外周同内芯不同的复合纤维。根据需要,可以采用不同的化纤组成,来改进纤维的性能。 ...
铜的4d层已填满,最外层有一个s电子,但不能列为Ⅰ族,因为铜与碱金属除了形式化学计量都是+Ⅰ氧化态以外,没有相同之处。已填满的d层对s电子屏蔽核电荷远不如惰性气体层有效,因此铜的第一电离势比碱金属高。由于d层的电子也参加了金属键,所以铜的升华温度和熔点也比碱金属高得多。这些因素是铜更不活泼的特性的原因,结果形成更共价的化合物和使它们具有较高的晶格能,较小半径的+1价离子(与同周期的碱金属离子相比—Cu+,0.93;Na+,0.95;和K+,1.33Å)不能补偿这种影响。 铜的第二、第三电离势比碱金属低很多,说明有部分过渡金属的特性,表现出存在有色的顺磁性离子和Ⅱ、Ⅲ氧化态的络合物。甚至在Ⅰ氧化态有许多类似过渡金属络合物,例如铜与烯烃形成的一些络合物。 铜与较重元素Ag和Au之间只有中等的相似性,在这些元素的后续讨论中可以看到。 稳定的铜(0)化合物没有确定,某些反应中似乎存在它的活性中间物。 铜是以金属、硫化物、砷化物、氯化物和碳酸盐形式广泛分布在自然界中。用氧化焙烧和熔炼或用微生物帮助提取,然后从硫酸盐溶液中电沉积提取铜。 铜是坚韧、柔软和有延展性的淡红色金属,导热性和导电性也很高,仅次于银。铜用于许多合金中如黄铜,铜与金可完全互熔,在空气中只表面被氧化,有时产生绿色的碱式碳酸盐和碱式硫酸盐的薄膜。 铜在红热时与氧作用生成CuO,高温时生成Cu2O;与硫作用生成Cu2S或非化学计量的这种化合物。铜与卤素起化学作用,但没有空气时不与非氧化性稀酸或非络合性稀酸作用。铜容易溶解在硝酸中和有氧存在时的硫酸中。铜也溶于氨或有氧存在时的氰化钾溶液中,如电势所示: ...
过氧化氢,即双氧水,具有氧化和还原作用,在不同情况下可用作氧化剂、漂白剂、消毒剂、脱氯剂,也可用于火箭燃料、过氧化物、泡沫塑料等。 过氧化氢的危害主要分为急性和慢性两种。 急性接触双氧水蒸汽会引起眼睛、鼻子和喉咙的刺激感,皮肤接触会导致刺痛和短暂的变白,长时间接触会引起红肿和起泡。眼睛接触可能导致失明,而这种症状可能会延迟出现。误食可能导致食道和胃出血。 慢性接触双氧水可能导致慢性呼吸道疾病,皮肤接触可能导致各种皮肤病,眼睛接触可能导致眼疾,而吞食可能导致胃出血或肺水肿。 双氧水具有较强的滲透性和氧化作用,常用于医学上清洗创口和抗菌。最新研究发现,双氧水还可作为美容产品使用,但过度使用会对皮肤造成刺激和损伤。 另外,双氧水还可用于淡化毛发,使其柔软且颜色浅淡。 由于双氧水具有漂白、防腐和除臭等作用,部分商家在食品生产过程中违禁使用双氧水,以改善产品外观。然而,过氧化氢与食品中的淀粉反应会产生环氧化物,可能导致癌症,尤其是消化道癌症。此外,工业双氧水中含有砷、重金属等有毒物质,严重危害食用者健康。因此,对于这些问题,我们应该保持警惕。 ...
铅主要以硫化物矿,如方铅矿(PbS)存在于自然界。 冶炼原理:通过矿石焙烧,将硫化物转变为氧化物,再用碳或金属还原、焙烧时加助嫆剂CaCO3以去矿石中的Si。 2PbS+3O2=(焙烧)2PbO+2SO2↑ PbS+2O2=(焙烧)PbSO4 PbO+C=Pb+CO PbO+CO=Pb+CO2 PbS+2PbO=3Pb+SO2 PbS+PbSO4=2Pb+2SO2 Ca CO3 +SiO2=CaSiO3+CO2 Pb为暗灰色、比重大而质软的金属,熔点低。常用于制合金及铅字。Pb具有中等的化学活性。它在空气中,表面极易生成一层氧化铅或碱式碳酸铅膜,使Pb失去金属光泽且不致进一步被氧化。铅不与水作用,当与硬水接触时,表面生成硫酸铅或碱式碳酸铅(因水中含有SO42-、HCO3-和CO32-等),可阻止水继续与铅反应,所以铅可以制水管(非饮用水)、电缆。铅与稀盐酸或稀硫酸作用放出H2,但是这些反应都因表面附一层难溶于水的铅盐PbCl2或PbSO4而中止。铅只能溶于浓度在85%以上的浓硫酸(生成Pb(HSO4)2)及稀HNO3(生成Pb(NO3)2),在空气中O2的作用下也溶于醋酸。化工生产及化学实验室常用它制耐酸反应器的衬里及贮存、输送、排放酸液的管道设备。 Pb有一系列的重要氧化物如PbO、PbO2及Pb3O4等。盐类中以Pb(NO3)2、Pb(CH3COO)2、PbCl2、PbSO4、Pb2(OH)2CO3、PbCrO4及PbCO3等为常见。 Pb的常见氧化态为+2及+4,+4价的化合物不稳定。它们容易转变为+2价的化合物,如PbO2是个强氧化剂。Pb及PbO与H2SO4作用,生成PbSO4,而PbSO4在一定条件下可歧化为Pb及PbO2。PbO2的晶体有缺陷,能导电。这些性质使Pb及PbO用于制铅蓄电池。 红色铅丹 Pb3O4,它常被看作2PbO·PbO2,实际上为铅酸盐Pb2〔PbO4〕,它也有氧化性。用作涂料,许多铅盐难溶于水,如PbSO4、PbCO3用在油漆或釉药中作白色颜料, PbCrO4为黄色颜料。 PbCl2能溶于热水。可溶性的铅盐常用Pb(NO3)2及Pb(CH3COO)2。铅还有一些有机化合物,其中四乙铅Pb(C2H5)4是高级汽油中用得较多的抗震剂。 铅的化合物都有毒。其毒性在于Pb2+与人体内的蛋白质分子中的半胱氨酸的巯基(-SH)反应,生成难溶物。中毒者牙床变灰,肚子痛甚至出现神经系统紊乱现象或消化系统被损坏。急性中毒可用极稀的H2SO4或乙二胺四乙酸(EDTA)解毒。 ...
比例浓度是百分浓度的另一种表现形式。 如果各组份都是以液体状态存在,则单位常以体积计算,如1:2的HCl,即1毫升HCl和2毫升水混合;3:1的醋酸,即3毫升HAC和1毫升水;王水,它的固定比例即为3毫升HCl和1毫升HNO3。 如果各组份有的是液体有的是固体,其中液体组份是以体积(毫升)计,而固体组份以重量(克)计,这也是习惯用法。但也有例外的,例外的都注明单位,如一律以克计算。 比例浓度中不列组份名称的,都是指水的组份,其它组份都列出名字,而且不列名字的多写在后边。如1:2的H2SO4,是1份H2SO4 2份水。1:5的甘油,是1份甘油5份水。 克分子浓度一般指体积克分浓度,即在1升溶液中含有溶质的克分子数,符号以M表示。 M = 溶质的重量(克)/ 溶质分子量(溶解后冲至1000毫升) 或者 W = M × 分子量 × V / 1000 其中W为应称取溶质的重量,M为需配制溶液的克分子浓度,分子量为溶质的分子量,V为需配制溶液的毫升数。 例如:要配制2M Na2CO3溶液500毫升(Na2CO3的分子量为106)。 2 × 106 × 500 / 1000 = 106克 将106克无水Na2CO3溶解后,冲稀至500毫升。 重量克分子浓度以1000克溶剂中所含溶质的克分子数为单位,以符号m表示。 m = 溶质的重量(克)/ 溶质分子量(溶解在1000克溶剂中) 或者 W = m × 分子量 × G / 1000 其中W为应称取溶质的重量,m为需配制的重量克分子浓度,分子量为溶质的分子量,G为需要溶剂的重量,克。 例如:要在2000克水中配制0.5mKOH溶液(KOH=56) W = 0.5 × 56 × 2000 / 1000 = 56克 称取KOH56克,加水2000克溶解即可。 ...
镧系元素共有十五种。它们之所以全都挤在周期表的同一位置,是因为这十五种元素最外层轨道的电子数量完全相同,次外层的电子数量也基本相同,只有从外往里数第3层轨道的电子数不一样,因此这一行元素的性质极为相似。 怎么会有这么神奇的事?结合“量子数法则”,理解起来就不成问题了。 电子轨道由“主量子数n”、“角量子数l"和“磁量子数m”这三个变量决定。而且这三个数字要遵循下列四条原则: 原则1:主量子数n=1、2、3…… 原则2:角量子数l=0~n-1 原则3:磁量子数m=-l~+l 原则4:每个轨道最多可容纳2个电子 电子轨道根据主量子数与角量子数命名。 主量子数直接使用n的数值即可。 角量子数就稍微复杂一些:s轨道、p轨道、d轨道、f轨道分别代表角量子数l=0,1,2,3的轨道。 如果主量子数n=1,角量子数l=0,那么这条轨道就是“1s轨道”。如果主量子数n=2,角量子数l=1,那么这条轨道就是“2p轨道”。 请大家注意,电子不一定会先排入主量子数小的轨道。如果角量子数够大,轨道的能量水平就有可能颠倒。比如,电子会先进入4s轨道,而非3d轨道,因为前者的能量更低。 过渡元素就是这样产生的。 过渡元素先填满最外层的4s轨道,再把靠内的3d轨道上的空位逐一填满。由于元素的性质基本是由最外层的电子排布方式决定的,所以这一系列元素体现出了相似的金属性质。 而稀土元素以更显著的形式体现出了这一特征。位于周期表第6周期、第3列的15种镧系元素,占了稀土元素的大部分名额。其中原子序数排在首位的57号元素才是真正的镧,只是其余14种元素与它的性质非常相似,才被统称为镧系元素。 为什么其余14种元素的性质会和镧这么相似?瞧瞧它们的电子排布就知道了。 如上图所示,镧系元素的差异在于4f轨道,而外侧的5s与5p轨道都座无虚席(有几种元素的5d轨道没有填满)。更靠外的6s轨道也有2个电子,没有空位了。 根据薛定谔方程,可知与最外层的6s轨道及次外层的5s轨道、5p轨道相比,从外往里数第3层的4f轨道的能量更高。轨道的能量水平颠倒了。 所以镧系元素的最外层与次外层都是满的,只有从外往里数第3层的电子数量不同。不难想象,这群元素的相似性比普通的过渡元素更甚。 第7周期的锕系元素也是如此。如图所示,锕系元素的区别在于5f轨道,而靠外的一层,除6d轨道有部分例外,6s与6p轨道都被电子填满了。更靠外的7s轨道也没有空位。因此到103号元素为止的14种元素都和89号元素“锕”有极其相似的性质。 第6周期与第7周期的“平行美”。用简明的图表体现出电子轨道孕育的均衡秩序,正是元素周期表隐藏的特征。 感谢您观看浏览这篇文章,999化工商城https://www.999gou.cn永远欢迎您,收藏一下吧宝贝 ...
很久以前,古罗马帝国的一支庞大船队出海远征。当船队驶近红海时,一艘给养船突然冒出滚滚浓烟,迫使战船队不得不返回港口。 远征军的统帅费尽心机调查起火原因,但没有找到点火者。最终,后代的科学家研究出了这个历史奇案的答案:原来是给养船底舱里密集堆积的草自燃了。 自燃是一种由可燃混合气体(或蒸气)自身热量或与无火花、无火焰的热表面接触而引起的着火现象。根据燃烧理论,自燃可分为热自燃和链自燃两种。 热自燃理论认为可燃混合气体化学反应的热量生成速率超过系统的散热速率,导致可燃混合气体温度升高,进而引发燃烧。链自燃理论认为化学反应通过连锁反应迅速增加活化中心,从而加速反应并引发燃烧。自燃是一种复杂的化学和物理现象,可燃物质需要达到一定温度才能发生自燃。 草为什么会自燃呢?当给养船底舱的草密不透风时,草开始缓慢氧化,放出热量。由于热量无法散发,温度不断升高,最终达到草的着火点,引发自燃。 在我们的生活中,自燃现象也经常发生,如农村的柴草垛、工厂的煤堆等。为了预防自燃,我们可以采取一些措施,如避免堆放过大、过高的垛,在煤堆中央埋设铁篓子和铁管以促进热量散发,保持良好通风等。 ...
如何检测8-羟基喹啉的化学试验法? 8-羟基喹啉(Ⅰ),通常称为"喔星",是一种常用的沉淀剂,广泛用于从醋酸盐或酒石酸盐缓冲过的氨溶液中沉淀出多种金屬离子。在Al、Mg、Zn等情况下,它会产生喔星盐,具有特定的配位结构(Ⅱ),呈现黄色的内络盐。这些喔星盐在紫外光下会发出强烈的黄至蓝-绿色荧光。这种效应可能与两性的喔星盐类有关。不仅金屬喔星盐,实际上所有喔星和无机酸及有机酸的盐类在固体状态下都能发出强烈的荧光(水溶液不会)。喔星本身无论是固体还是溶液都不会发出荧光。然而,当微量的喔星被化学吸附于金屬氧化物表面时,喔星会与金屬原子发生类盐的结合。换句话说,金屬氧化物(水合氧化物及氢氧化物)与溶解于水中或有机液体中的喔星接触时,会引发与相应的金屬喔星盐相同颜色的荧光。喔星(HOx)在固体氢氧化鋁上的化学吸附作用(Al 2 O 3 ,MgO,ZnO等类似),可以通过以下表面反应图示: 如果将Al 2 O 3 、MgO、ZnO等固体喔星放在表面皿的下面,在数分钟内,氧化物就会开始发出强烈的荧光。这是因为喔星(熔点79°)在室温下也有足够的蒸气压,可以与氧化物相接触。在这些条件下,上述表面反应会发生并产生荧光。蒸气相的吸附作用是下述试验的基础,对喔星具有确切的特效性。虽然卤素衍生物和磺化8-羟基喹啉与母体化合物含有相同的活性基团,但即使加热至150°,也不会产生足够的蒸气压以进行气相试验。 8-羟基喹啉气相吸附的最适合条件可以在下面的操作手续中找到,其中还包括使用无机酸从其盐中释放喔星的说明。 操作手续 试验在专用仪器内进行。将玻璃球头沉入Al 2 O 3 或MgO的水厚糊中,使其外面罩上一层Al 2 O 3 或MgO,然后置于烘箱内干燥。将试物的醚或氯仿溶液滴入仪器的球部,并将球部插入沸水中一次,使大部分溶剂蒸发。然后用带有吸附剂的塞子密封仪器,并将其放入110°的烘箱中五分钟。之后,在石英灯下检查塞子。处理喔星或其盐类的水溶液时,可以将一滴放入仪器中,并加入约0.5克无水硫酸钠来与水结合。如果需要从其盐中释放8-羟基喹啉,应在加入无水硫酸钠之前先加入固体碳酸铵。当使用Al 2 O 3 或MgO作为吸附剂时,吸附剂在紫外光下会显示出黄-绿色的荧光,表明存在8-羟基喹啉。 鉴定限度:0.25微克8-羟基喹啉 ...
吸附指示剂在滴定中起到指示终点的作用,根据其吸附性质改变颜色。选择合适的吸附指示剂需要注意以下条件: 1. 沉淀应尽可能析为胶体状态,避免大量中性盐和多价离子的存在。溶液也不能太稀,以保证指示剂的颜色变化敏锐。 2. 指示剂离子的电荷应与沉淀剂离子的电荷符号相反。 3. 在滴定过程中,指示剂离子在等当点之前不应被吸附,但在微过等当点时应立即被吸附。 吸附指示剂的一个显著特点是对光的作用更敏感。因此,在日光下进行滴定时,时间应尽可能短。使用吸附指示剂时,每摩尔卤化银只加入小浓度的染料指示剂,以减少感光损失。 滴定氯化物可用荧光素作为指示剂,在中性或弱酸性溶液中进行。对于溴化物、碘化物和硫酸盐,曙红是合适的指示剂。二苯卡巴腙可用于滴定氯化物。 滴定终点可以通过混浊的出现来指示,这种方法可归类为络合滴定法。 编辑网站:https://www.999gou.cn 999化工商城 ...
在测量过程中,系统误差会影响准确度,但通常不会降低精密度。试剂中的杂质可能引起系统误差,其大小接近一个常数,被视为恒定误差。未校准的滴定管可能引入不同符号和大小的误差,因为测量的体积不同。统计处理无法消除系统误差。 偶然误差会降低精密度。偶然误差的特点是,当进行多次测量时,出现数值相等但符号相反的偏差的概率几乎相等,各种大小的偏差遵循统计规律。因此,进行大量测量并求平均值可以获得较高的精密度。数理统计处理适用于受偶然误差影响的分析数据。 对只含有偶然误差的一组测量数据进行审查时,需要应用数理统计分析法。假设偶然误差符合正态分布曲线,即高斯曲线。当以误差的大小和符号作为横坐标绘制各种大小误差发生的频率时,得到高斯曲线(图1-1)。 审查该曲线可以得出以下结论:(1)小误差出现的次数多,(2)大误差出现的次数少,特别是极端大的误差出现的次数更少,(3)同样大小的正误差和负误差出现的几率相等。从最后一个观察可以推断,平均值接近真实值。但需要指出的是,该曲线仅适用于多次测量且偏差比少数测量更频繁的情况。该曲线只描述偶然误差的效应,恒定误差的效应用虚线表示,曲线形状保持不变,但用可测误差值代替。以下是一些常用于数理统计分析结果的术语: 平均值 平均值是一组结果的算术平均数: 其中x i (x 1 ,x 2 ,x 3 …x n )代表个别结果; x 是平均值。例如,如果测量的五个数值为73.27,73.19,73.24,73.06和73.20,则平均值为73.19。如前所述,随着测量次数的增加,平均值越接近真实值。在排除系统误差后,无限次测量结果的平均值可以代表真实值。 中位数 中位数是位于按一定大小顺序排列的一组测量值中间的值。当测量次数为奇数时,存在唯一的中位数;当测量次数为偶数时,中间两个数的平均值代表中位数。上述一组数据的中位数为73.20。 极差 极差是一组测定值中最大值与最小值之差。它和标准偏差一起用于表示该组数据的精密度。上述数据的极差r为0.21。 ...
在合乎逻辑的情况下,当两个化合原子或离子中共有三个电子时,会出现怎样的情况呢?由于成键轨道只能容纳两个电子,所以在这种情况下,三个电子中的一个将填充到反键轨道σ*s中,尽管它的能量比成键分子轨道或两个原子轨道的能量都高。一个氨原子(He)和一个氨离子(He+)结合形成一个二氨离子的例子可以说明这种反键轨道的利用情况。具体请参见图5-5。 正如我们已经看到的,氨原子有两个电子,这两个电子都在1s轨道中(表3-8)。氨离子(He)是失去一个电子后的氨原子。由于失去了一个带负电荷的电子,结果它带有+1电荷。当氨原子和氨离子相结合时,两个电子占据能量较低的成键轨道中,而第三个电子则占据次低能量的反键分子轨道o*中。这些情况可以通过图5-5的分子轨道能级图来说明。 二氦离子的净能量比氨原子或氨离子的能量稍低,因为有两个电子占据较低能量的分子轨道中,而只有一个电子占据较高能量的分子轨道中。二氨离子具有较低的净能量,表明一个氨原子和一个氢离子有结合成二氨离子的倾向。 通过类似的理解方法,可以预期由两个氨原子相结合形成具有四个电子的二氯分子(He2)并不容易。因为在低能量成键轨道中的两个电子将被高能量反键轨道中的两个电子所抵消。因此,能量的净变化将为零,表明氨原子没有结合成双原子分子的倾向。事实上,像我们判断的一样,单质氨存在为单个的原子He,而不存在双原子分子He2。具体请参见图5-6。 将我们刚刚讨论的原理应用于第二周期元素(从锂到氖)去研究是否可能生成双原子分子是非常有意思的。 ...
新型的环保无磷转化膜技术正在快速发展,该工艺不使用有害物质,目前主要有锆盐前处理工艺、硅烷前处理工艺。 存在的挑战 1.磷化膜皮膜间存在间隙,皮膜溶解后腐蚀开始进行。 2.铝板经过磷化前处理后防腐能力较锆化处理差。 3.铝材经过普通磷化处理会存在不能上膜或膜析出的现象,达不到防腐效果。 4.传统的无铅电泳漆配套锆盐前处理内板电泳几乎不能上膜。 5.工序槽液污染锆化槽。 6.因锆化膜较薄,易产生锈蚀,试验表明冷轧板经过锆化处理在空气中6min后会产生锈蚀。 7.冲压工序使用的油石,打磨后经过前处理电泳均无法消除打磨后印痕。 解决以上问题的方法 1.逐渐向周围扩散;锆化膜皮膜致密,皮膜间无间隙,不易产生皮膜溶解,因而具有优良的耐腐蚀性。 2.利用锆化处理的铝板几乎无腐蚀。 3.磷化在处理铝材时需对处理液中F离子含量进行调整,增加F离子对板材的腐蚀量,才能够达到防腐要求。 4.利用四枚盒法进行泳透力测试,配套锆化前处理需要对电泳涂料的泳透力改进,改进后的高泳透力电泳漆2#,泳透力可以达到60%左右。 5.锆化处理前需要对车身进行纯水清洗,同时对槽中细菌数进行控制6.锆化后的水洗工序需要通过增加防干喷淋或 防锈剂 防止车身锈蚀。 7.焊装工序打磨使用400#以下的砂纸且打磨深度在4μm以上的打磨印。除打磨外,白车身焊渣、铁屑、油污也必须进行严格控制。 解决方案 锆化前处理技术与传统磷化技术在工艺、设备上存在一定的差异,但局部改造两者可以相互切换。在防腐性能上,铝板、镀锌板经过锆化与磷化处理后耐腐蚀都能够达到要求,但冷轧板经锆化处理后耐腐蚀能力较普通磷化弱,需要对材料进行改进、工艺调整使冷轧板的防腐性提升。 ...
1:工业废渣的处理 工业废渣可以分为有害废渣和无害废渣。有害废渣包括能浸出毒性、易燃性、腐蚀性、化学反应性急性毒性和放射性等废渣。这些废渣对环境造成的危害主要表现在占用土地堆放和废渣中的有害物质随雨水进入循环系统,导致水质污染。 处理工业废渣的主要方法是根据废渣的组成特点进行回收利用。废渣可以加工成建筑材料,也可以深加工提取其中的化学组分等。通过这些方法,我们可以将废渣变废为宝,有效地解决废渣污染问题。 2:如何防治噪声污染? 在林产化工生产中,由于常采用敞开式设备且一般厂房结构简单,容易产生噪声污染。为了控制噪声,我们可以采取以下主要方法:降低噪声源的噪声产生、阻止噪声的传播以及进行个人防护。 噪声是噪声源向四周辐射的一种压力波,控制噪声的技术主要包括吸声隔音、消声、隔振、个人防护和绿化等方法。车间噪声控制的示意图如下(来源:林产化工)。 ...
 
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