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如何制备9-菲硼酸并应用于有机发光材料中? 1

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背景及概述[1]

9-菲硼酸是一种有机合成中间体,被广泛应用于Suzuki交叉偶联反应。Suzuki-Miyaura偶联反应(SMC)是一种重要的反应,用于构建各类C-C单键,其主要原料为有机硼酸化合物。有文献报道9-菲硼酸可用于制备二苯并[g,p]稠二萘化合物,这类化合物是一类新型有机发光半导体材料的重要原料,也是OLED中能自发光的重要一种原料。

制备[1-2]

报道一、

在室温下,将9-溴菲30g (117.19mmol,1eq)溶解在300mL四氢呋喃中,加入一个装有磁力搅拌的1000mL三口烧瓶中。开启搅拌后,用氮气吹扫15分钟,并利用乙醇和液氮将装置温度降至-78℃。在滴液管中加入正丁基锂50mL(125 mmol,1.05eq),缓慢滴加到反应液中,保持-78℃2小时。在-78℃下,将硼酸三异丙酯93.6mL(234.38mmol,2eq)逐渐滴加到反应液中,滴加完毕后逐渐升温至室温,反应1小时。最后加入6mL稀盐酸停止反应。通过乙醇处理反应液,得到粗产物,再用正己烷煮洗,最终得到36g白色固体9-菲硼酸。

报道二、

在2000ml四口瓶中加入12.5g(0.514mol)金属镁和一粒碘。将9-溴菲120g(0.467mol)溶解在600ml THF中,并加入恒压滴液漏斗中。滴加50ml混合液于反应瓶中,加热使其引发,引发后控温在35℃~65℃之间滴加剩下的9-溴菲溶液。滴完后回流保温1小时,通过气相色谱监测原料反应程度。将体系温度降至-40℃,滴加63g(0.607mol)硼酸三甲酯溶解于240ml THF的溶液,控温小于-25℃,滴加完后在此温度下保温1小时后自然升温至室温。最后滴加盐酸调节pH值为1,分层后减压蒸去THF,再加水打浆,抽滤,滤饼再加甲苯打浆,最后烘干得到87g的9-菲硼酸,液相色谱含量为98.5%,收率为83.9%。

参考文献

[1] [中国发明] CN201810239136.6 磷光主体材料及其在有机电致发光器件中应用

[2] [中国发明] CN201911035968.7 一种二苯并[g,p]稠二萘化合物的制备方法

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