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5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的合成方法有哪些? 1

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5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮是一种广泛应用于染料领域的重要化合物,其合成方法正受到越来越多的关注。


简述:5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮(5-acetylacetamidobenzimidazolone AABI)为白色固体粉末,是一种重要的颜料中间体,CAS号:26576-46-5,分 子式:C11H11N3O3,分子量:233.23,化学结构式为:


合成:

1. 以邻苯二胺为原料三步法合成5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮

以氯苯或邻二氯苯为缩合反应及硝化反应的溶剂,将合成苯并咪唑酮和5- 硝基苯并咪唑酮两步反应合并为一步反应。由邻苯二胺与尿素在有机溶剂中直接缩合,反应一段时间后,再滴加浓硝酸硝化,最终得到产物5-硝基苯并咪唑酮,收率为89%[ 20],再经过还原、酰化得到最终产物AABI,总收率为75%


2. 以邻二氯苯为原料的合成方法

以邻二氯苯和氨水在铜粉催化下进行缩合反应,生成苯并咪唑酮,然后进行硝化、还原、酰化得到AABI,总收率为61.6%


3. 以2-硝基苯胺为原料的合成方法

2-硝基苯胺、碳酸钾、硫磺和甲酸铵为原料,以水为溶剂,在180℃下反应3h,得到产物苯并咪唑酮,然后经过硝化、还原、酰化得到产无5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮,总收率为60%


4. 以24-二硝基氯苯为原料的合成方法

通过合成中间体2,4-二硝基苯脲来合成AABI。由2,4-二硝基氯苯首先经过氨化得到2,4-二硝基苯胺,然后再和尿素进行反应生成2,4-二硝基苯脲,最 后经过还原、缩合闭环、酰化得到最终产物AABI


5. 以邻苯二胺为原料四步合成的方法

1)二氧化碳法

以邻苯二胺为原料,于200℃的高温及高压下在水介质中与二氧化碳反应,制备苯并咪唑酮,然后经过硝化、还原、酰化得到产物 5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮,总收率为57.6%


2)光气法

以光气为羰基化环合试剂,来制备苯并咪唑酮,再经硝化、还原、酰化得到5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮,朱聪伟等人报道了在亲核试剂存在的条件下,采用三光气替代光气进行反应。三光气是一种固体化学品, 在运输和储存方面都很方便,并且所需的反应条件温和,对产物的选择性高。该 方法合成AABI的总收率约为44.2%


参考文献:

[1]马洪庆. 5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的合成[D]. 天津大学, 2014.

[2]章振宇,张静,申海蛟等. 5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮合成工艺研究 [J]. 化学工业与工程, 2014, 31 (01): 24-27. DOI:10.13353/j.issn.1004.9533.2014.01.005.

[3]张静. 邻硝基苯胺衍生物的合成研究[D]. 天津大学, 2012.

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