4-溴-2-羟基苯甲醛是苯甲醛的重要衍生物之一，具有令人愉悦的香气，广泛应用于制造香豆素和食用香料，以及农药、医药、电镀和石油化工等工业领域。
Reimer-Tiemman反应是制备水杨醛及其衍生物的主要方法。该反应使用苯酚和氯仿作为原料，在NaOH水溶液中进行。首先，氯仿转化为二氯卡宾，然后与取代苯酚钠发生加成反应生成苄叉二氯，最后水解为醛。传统的Reimer-Tiemman法在非均相体系中进行，产物收率较低。为了提高收率和选择性，研究人员使用相转移催化剂，如三正丁胺、聚乙二醇、季胺盐和表面活性剂等。还有报道使用相转移催化法和超声波催化法合成邻羟基苯甲醛和对羟基苯甲醛，其中超声波催化使总羟基苯甲醛收率达到77%以上。
图1 4-溴-2-羟基苯甲醛的合成反应式
在四口烧瓶中加入0.4mol间溴苯酚，再加入160 mL 40%氢氧化钠溶液，搅拌均匀30分钟，冷却至65～70℃。加入四丁基氯化铵0.0016 mol，按V(1,4-二氧六环):V(异丁醇)=30∶1，加入混合物52 mL。在滴液漏斗中加入0.52 mol氯仿，待温度上升至50～60℃，将氯仿加入烧瓶中，控制速度使温度<70℃，待氯仿全部加入后，继续搅拌反应1小时，控制反应温度65～70℃，反应结束后降温至室温。滴加体积比1∶1的盐酸溶液至pH值2～3，将反应物进行减压抽滤分离固、液相。将液相转移到分液漏斗中，分离红褐色油层和澄清透明水相。水层用20 mL乙醚萃取3次，与油层合并，并蒸去乙醚，进行水蒸气蒸馏，蒸出液加入饱和亚硫酸氢钠溶液，大力振荡析出加成物。将此加成物用10%硫酸分解，用无水氯化钙干燥，得到4-溴-2-羟基苯甲醛产品。
[1]Journal of the Chemical Society, , p. 469,470
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