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1,6-二氯己烷的应用有哪些? 1

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1,6-二氯己烷作为一种重要的化合物,在众多领域中具有广泛的应用价值。本文将探讨1,6-二氯己烷的具体应用,以供相关研究人员参考。


背景:1,6-二氯己烷是精细化工原料,是重要的化工原料。1,6-二氯己烷用于有机合成,具有较高的反应活性,是重要的农药、医药中间体,是合成橡胶抗硫化还原剂、香料中间体的主要原料。由于以1,6-二氯己烷为原料开发的产品性能好、用途广,世界各国正在加大其开发力度,特别是随着全球对环境保护的日益重视,1,6-二氯己烷为原料生产的氯代烷烃等产品将发挥更加重要的作用,市场前景广阔。

国内主要采用氯化亚砜、氯化氢以及盐酸为氯化剂,1,6-己二醇进行氯代反应,再经过水洗碱洗、精馏提纯,制得1,6-二氯己烷。


应用:

1. 制备双子型咪唑啉季铵盐缓蚀剂

为了减缓油气集输过程中管线设备腐蚀的问题,加注缓蚀剂是一种经济、高效且便捷的防腐措施。阳清正等人以油酸、羟乙基乙二胺和1,6-二氯己烷为原料合成了双子型咪唑啉季铵盐。


1)咪唑啉中间体的合成

将油酸与羟乙基乙二胺按照1∶1.2的物质的量之比加入到三颈烧瓶中,再加入25%的二甲苯。在 150℃下反应4h进行酰胺化脱水;然后再升温至 220℃反应4h进行环化脱水,直至未有水携出时结束反应。当体系温度降至110℃左右时减压蒸馏除去未反应的原料和二甲苯,得到淡黄色咪唑啉中间体,收率90.13%


2)双子型咪唑啉季铵盐的合成

将咪唑啉中间体与二氯己烷按照物质的量比为2∶1加入三颈烧瓶中,再加入适量无水乙醇作溶剂,80℃回流反应4h。反应结束后减压蒸馏除去溶剂,加入丙酮多次重结晶纯化,得到棕红色膏状双子型咪唑啉季铵盐,最终收率78.19%


2. 合成16-六亚甲基二异氰酸酯

1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)作为脂肪族二异氰酸酯,因其分子结构饱和,空间位阻较小,该材料具有优良的化学稳定性和机械韧性,以及耐光性、 耐气候性、耐黄性等优点。


采用氰酸钾和16-二氯己烷为原料,以氰化法可合成16-六亚甲基二异氰酸酯。最佳工艺条件为:反应温度105℃,催化剂用量1.25%,投料比nK OCN ∶n16-二氯己烷=3∶1,保温时间4 h,保护试剂为己内酰胺,最佳用量 n己内酰胺∶n 16-二氯己烷=3∶1,溶剂为N-甲基甲酰胺,添加量为45%。具体步骤如下:


1)反应阶段:依次称取162 g(2 mol)氰酸钾,5.3 g纳米氧化镍,164 g(30%)NN-二甲基甲酰胺 和226 g(2 mol)己内酰胺,加入反应釜中,先以N2 吹扫10 min,再升温至105℃,搅拌使其完全混合均匀,在恒压滴液漏斗中加入155 g(1 mol)16-二氯己烷,并缓慢滴加入反应釜中,温度保持在105℃左 右;滴加结束后,保温5 h

(2精馏提纯:反应结束后,将所得混合反应液进行过滤,可得滤液约540 g。对所得滤液进行减压精馏,塔釜温度维持在120135℃,收集塔顶温度为75 100℃的馏分,真空度维持在-0.1~-0.09 MPa,精馏提纯结束后可得产品168 g


3. 合成后硫化剂二水合六亚甲基16-二硫代硫酸二钠盐

后硫化稳定剂HTS,其化学名称为:二水合六亚甲基16- 二硫代硫酸二钠盐,分子式为:C6H12S4O6Na2·2H2O。以16-二氯己烷和五水硫代硫酸钠为原料,以水和乙醇为溶剂,利用不同比例的乙醇-水混合溶剂作萃取剂进行分离提纯,可得高纯度后硫化稳定剂HTS。该工艺方法HTS平均收率达95.8%,产品外观及质量均合格,流程简单,容易操作,且没 有废水废气产生,是环境友好型工艺。工艺流程如下:



参考文献:

阳清正,张太亮,刘从胜等. 双子型咪唑啉季铵盐缓蚀剂的制备及缓蚀机理 [J]. 化工进展, 2023, 42 (10): 5436-5444. DOI:10.16085/j.issn.1000-6613.2022-2169

[2]鲍翠,吴艳萍,逯宇宙等. 后硫化剂二水合六亚甲基1,6-二硫代硫酸二钠盐的绿色工艺研究 [J]. 山东化工, 2021, 50 (21): 46-48. DOI:10.19319/j.cnki.issn.1008-021x.2021.21.018

[3]纪秀俊,余江,金一丰等. 绿色合成1,6-六亚甲基二异氰酸酯的研究 [J]. 应用化工, 2021, 50 (S2): 227-229+245. DOI:10.16581/j.cnki.issn1671-3206.2021.s2.060

[4]周明何, 1.6-二氯己烷. 浙江省, 浙江博聚新材料有限公司, 2020-12-02.

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