1,6-二氯己烷作为一种重要的化合物,在众多领域中具有广泛的应用价值。本文将探讨1,6-二氯己烷的具体应用,以供相关研究人员参考。
背景:1,6-二氯己烷是精细化工原料,是重要的化工原料。1,6-二氯己烷用于有机合成,具有较高的反应活性,是重要的农药、医药中间体,是合成橡胶抗硫化还原剂、香料中间体的主要原料。由于以1,6-二氯己烷为原料开发的产品性能好、用途广,世界各国正在加大其开发力度,特别是随着全球对环境保护的日益重视,以1,6-二氯己烷为原料生产的氯代烷烃等产品将发挥更加重要的作用,市场前景广阔。
国内主要采用氯化亚砜、氯化氢以及盐酸为氯化剂,与1,6-己二醇进行氯代反应,再经过水洗碱洗、精馏提纯,制得1,6-二氯己烷。
应用:
1. 制备双子型咪唑啉季铵盐缓蚀剂
为了减缓油气集输过程中管线设备腐蚀的问题,加注缓蚀剂是一种经济、高效且便捷的防腐措施。阳清正等人以油酸、羟乙基乙二胺和1,6-二氯己烷为原料合成了双子型咪唑啉季铵盐。
(1)咪唑啉中间体的合成
将油酸与羟乙基乙二胺按照1∶1.2的物质的量之比加入到三颈烧瓶中,再加入25%的二甲苯。在 150℃下反应4h进行酰胺化脱水;然后再升温至 220℃反应4h进行环化脱水,直至未有水携出时结束反应。当体系温度降至110℃左右时减压蒸馏除去未反应的原料和二甲苯,得到淡黄色咪唑啉中间体,收率90.13%。
(2)双子型咪唑啉季铵盐的合成
将咪唑啉中间体与二氯己烷按照物质的量比为2∶1加入三颈烧瓶中,再加入适量无水乙醇作溶剂,80℃回流反应4h。反应结束后减压蒸馏除去溶剂,加入丙酮多次重结晶纯化,得到棕红色膏状双子型咪唑啉季铵盐,最终收率78.19%。
2. 合成1,6-六亚甲基二异氰酸酯
1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)作为脂肪族二异氰酸酯,因其分子结构饱和,空间位阻较小,该材料具有优良的化学稳定性和机械韧性,以及耐光性、 耐气候性、耐黄性等优点。
采用氰酸钾和1,6-二氯己烷为原料,以氰化法可合成1,6-六亚甲基二异氰酸酯。最佳工艺条件为:反应温度105℃,催化剂用量1.25%,投料比nK OCN ∶n1,6-二氯己烷=3∶1,保温时间4 h,保护试剂为己内酰胺,最佳用量 n己内酰胺∶n 1,6-二氯己烷=3∶1,溶剂为N-甲基甲酰胺,添加量为45%。具体步骤如下:
(1)反应阶段:依次称取162 g(2 mol)氰酸钾,5.3 g纳米氧化镍,164 g(30%)N,N-二甲基甲酰胺 和226 g(2 mol)己内酰胺,加入反应釜中,先以N2 吹扫10 min,再升温至105℃,搅拌使其完全混合均匀,在恒压滴液漏斗中加入155 g(1 mol)1,6-二氯己烷,并缓慢滴加入反应釜中,温度保持在105℃左 右;滴加结束后,保温5 h。
(2精馏提纯:反应结束后,将所得混合反应液进行过滤,可得滤液约540 g。对所得滤液进行减压精馏,塔釜温度维持在120~135℃,收集塔顶温度为75~ 100℃的馏分,真空度维持在-0.1~-0.09 MPa,精馏提纯结束后可得产品168 g。
3. 合成后硫化剂二水合六亚甲基1,6-二硫代硫酸二钠盐
后硫化稳定剂HTS,其化学名称为:二水合六亚甲基1,6- 二硫代硫酸二钠盐,分子式为:C6H12S4O6Na2·2H2O。以1,6-二氯己烷和五水硫代硫酸钠为原料,以水和乙醇为溶剂,利用不同比例的乙醇-水混合溶剂作萃取剂进行分离提纯,可得高纯度后硫化稳定剂HTS。该工艺方法HTS平均收率达95.8%,产品外观及质量均合格,流程简单,容易操作,且没 有废水废气产生,是环境友好型工艺。工艺流程如下:
参考文献:
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[2]鲍翠,吴艳萍,逯宇宙等. 后硫化剂二水合六亚甲基1,6-二硫代硫酸二钠盐的绿色工艺研究 [J]. 山东化工, 2021, 50 (21): 46-48. DOI:10.19319/j.cnki.issn.1008-021x.2021.21.018
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