如何制备2-(六甲撑亚胺)乙醇? ¹

背景及概述^[1]

2-(六甲撑亚胺)乙醇是一种有机合成中间体，可以通过1，6-己二醇和1，6-二对甲苯磺酸己二醇酯的反应制备而成。

制备^[1]

1)1，6-二对甲苯磺酸己二醇酯的制备

首先，将1.77克1，6-己二醇（15.0mmol）与30ml无水吡啶混合，搅拌降温至0℃，然后加入8.58克对甲苯磺酰氯（45.0mmol）。在室温下反应3小时，加入3ml水淬灭反应，继续搅拌30分钟。随后，加入二氯甲烷，搅拌下滴加入1M盐酸调节pH值为6-7，搅拌30分钟后静置分层。将二氯甲烷层用水和饱和盐水洗涤，然后干燥（无水硫酸钠），过滤，减压蒸出二氯甲烷。最后，通过柱层析纯化（二氯甲烷/正己烷/丙酮=48：50：2）和重结晶处理（二氯甲烷/正己烷）得到5.12克1，6-二对甲苯磺酸己二醇酯（80%）。该产物的熔点为77-79℃，¹HNMR(500MHz,CDCl₃)δ1.25-1.27(m,4H),1.57-1.60(m,4H),2.45(s,6H),3.97(t,J=6.3Hz,4H),7.34(d,J=8.4Hz,4H),7.77(d,J=8.4Hz,4H);¹³CNMR(125MHz,CDCl₃)δ21.60,21.75,28.26,70.08,127.96,130.00,133.01,144.96。

2)2-(六甲撑亚胺)乙醇的制备

将适量的1，6-二对甲苯磺酸己二醇酯与过量的乙醇胺和甲苯混合，搅拌加热至120℃，反应2小时。反应结束后，减压蒸出过量的乙醇胺，然后加入二氯甲烷。接着，用水和饱和盐水洗涤，干燥（无水硫酸镁），过滤，蒸馏除去二氯甲烷。最后，通过柱层析纯化（正己烷/乙酸乙酯=98：2）得到油状物2-(六甲撑亚胺)乙醇，收率为90%。该产物的沸点为97℃（14mmHg）。

参考文献

[1] CN201310715025.5 一种新的氮杂环庚烷衍生物的制备方法