合成4，4'-二溴二苯醚是一项关键的有机合成反应，具有广泛的应用领域。通过有效的合成策略，可以高效地制备这一重要的化合物。
简述：4，4’-二溴二苯醚简称4，4’-DiBDE，分子式为C12H8Br2O，分子量为328，是一种重要的化工原料和合成中间体，在生物医药、高分子材料等合成领域有着广泛的应用。4，4'-DiBDE经过水解反应进一步转化为4，4’-二羟基二苯醚，能与其他分子合成具有绝缘材料、耐磨损材料、耐高温材料等多种高分子新材料，被广泛用于液晶材料、电子元件、生物医药等领域。
合成：
1. 方法一
将底物二苯醚和溴盐溶于酸化的混合溶剂中，在电场作用下进行电化学反应后，分离提纯后得到4，4’-二溴二苯醚。具体步骤如下：
将1mmol二苯醚溶于2mL乙腈，向体系中加入2mL溶有4/6/8mmol NaBr与4mmol HCl的水溶液，使用石墨毡作为阳极、铂片作为阴极，在恒定电流(25mA)、室温、空气、剧烈搅拌条件下反应4h，对反应液使用乙酸乙酯进行萃取，对所得的有机相进行浓缩与重结晶，得到澄清透明液体，收率为81％/88％/87％。其原理为，适当增大溴盐的量能使反应平衡正向移动以提高产率。但到达平衡限度后，继续增大溴盐的量对反应产率的提高不明显，且检测到三溴代、四溴代等副产物的产生，因此溴盐的量也不宜过大，优选溴盐:二苯醚＝6:1。
2. 方法二
将反应釜内二苯醚及催化剂加热至20-100℃并搅拌滴加入溴素，控制温度随溴素加入量逐步提升，制得4，4’-二溴二苯醚粗品；反应过程产生的溴化氢气体用三级水吸收的方法，制得氢溴酸，反应在微负压条件下进行；采用有机溶剂对所得4，4’-二溴二苯醚粗品进行重结晶，得到4，4’-二溴二苯醚。反应式及工艺流程如下：
（1）4，4’-二溴二苯醚粗品的制备
将溴素储槽内7500kg溴素用压缩空气压入溴素高位计量槽备用。将3750kg二苯醚加热熔化后(30-50℃)抽入5m 3 反应釜，再加入催化剂。在反应釜中滴加溴素，开始溴化反应。投入反应釜的二苯醚和溴素按摩尔比2.0-2.5倍加入。催化剂加入量为二苯醚重量的0.1％-1.0％，催化剂为氯化钛，氯化锡与氯化锌的一种或者组合。
溴化反应温度应严格控制，从滴加溴素经10h加完定量溴素共10h，温度从20℃逐步升至55℃。升温速度与加溴速度成正比，每小时升高3.5℃。滴加完溴素温度从55℃经3h逐步升到80℃，升温速度8℃/h，使反应充分进行。反应结束后升高温度并吹风赶出反应釜内的溴化氢和残余溴素。温度从80℃升高到100℃，时间1h。
向反应釜内加入氢氧化钠50kg和尿素5kg，充分除去产品中的溴化氢和残余溴素，即得到产品4，4’-二溴二苯醚粗品。
（2）精制
所用重结晶溶剂为氯苯，间二氯苯，邻二氯苯，二氯甲烷，二氯乙烷，三氯乙烷，1.1.1-三氯乙烷，2-氯丙烷，以及他们两种以上的组合。过滤步骤分出的滤液进蒸馏釜蒸出溶剂，重复使用。釜内残留物质成分主要为4-一溴二苯醚，返回溴化反应釜继续加溴生产成4，4’-二溴二苯醚。
参考文献：
[1] 上海交通大学,甘肃青宇新材料有限公司. 一种4,4’-二溴二苯醚的电化学制备方法及其应用. 2022-08-12.
[2] 徐新海. 4，4’-二溴二苯醚及4，4’-二羟基二苯醚的工业化制备方法. 2020-08-14.
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