4，4'-二苯醚二甲酸作为一种重要的高分子单体，在化学合成领域有着广泛的应用，本文将介绍其具体应用，以期为读者呈现其广泛的应用前景。
简述：4，4'-二苯醚二甲酸，英文名称：4-(4-carboxyphenoxy)benzoic acid，CAS：2215-89-6，分子式：C14H10O5。目前，有关4，4’-二苯醚二甲酸的制备方法主要有以下几种方法。（1）以对硝基苯甲酸为原料，先与三氯氧磷以及氨气生成 对硝基苯甲氰，再与亚硝酸盐和碳酸盐进行缩合反应制得 4，4’-二氰基二苯醚，最后在碱性溶液中水解制得4，4’-二 苯醚二甲酸，收率为73.5%；（2）以二苯醚为原料，在三氟甲烷磺酸盐催化下，与乙酸酐经傅克酰化反应制备4，4’-二乙酰基二苯醚，然后再与 NaClO反应脱去三氯甲基制得4，4’-二苯醚二甲酸；（3）对溴甲苯与对甲酚在傅酸剂KOH存在经缩合制得 4，4’-二甲基二苯醚，然后用高锰酸钾经二次氧化得到产品；（4）以4，4’-二甲基二苯醚为原料，在催化剂(钴盐和锰盐) 作用下，经氧气氧化得到产品。
应用：
1. 合成基于4，4'-二苯醚二甲酸桥配体的一维Co(Ⅱ)配位聚合物
张治良等人以1-咪唑基-4-羟基吡啶基苯(4-(4-(1H-imidazol-1-yl)phenyl)pyridine，L)线性含氮配体、4，4'-二苯醚二甲酸(4，4' diphenyl ether dicarboxylic acid，H2odba)羧酸配体和六水合氯化钴为原料，采用水热法在水热反应釜中得到一个新的蓝紫色配位聚合物{［Co(L)(odba)(H2O)］·H 2 O}n。合成步骤具体如下：
分别将含氮配体L、43 mg(0.18 mmol)4，4'-1-咪唑基-4-羟基吡啶基苯、64 mg(0.27 mmol)六水合氯化钴、92 mg(0.36 mmol)羧酸配体4，4'-二苯醚二甲酸、12 mL蒸馏水和4 mL N，N'-二甲基甲酰胺(DMF)(以V(DMF)∶V(水)=1∶3)在室温 下混合均匀，在超声下使其充分溶解，过滤掉杂质，滤液转移至反应瓶中，然后放置到含有耐高温、耐高压的内衬反应釜中拧紧防止漏气。在 105℃控温烘箱中反应3 d，以5℃/min降温至室 温，取出得到11.6 mg蓝紫色块状配合物，产率为 20%(基于主配体L)。
2. 合成基于4，4'-二苯醚二甲酸及1，3-二(4-吡啶基) 丙烷的超分子化合物
超分子化学是晶体化学中的一个重要研究领域，它是研究两种或两种以上分子通过范德华力、氢键、π-π堆积、阳离子-π作用、疏水缔合等非共价键作用而形成的具有一定结构及功能的复杂聚集体的科学。瞿安荣等人采用4，4'-二苯醚二甲酸及1，3-二(4-吡啶基)丙烷通过水热法合成了一个新的化合物[H2obc(ppy)]。晶体的合成步骤如下：
[H2obc (ppy)]：将反应物1，3-二(4-吡啶基)丙烷(0.198 g，1 mmol)，4，4'-二苯醚二甲酸(0.258 g，1 mmol)溶解在15 mL蒸馏水中，在室温下混合后，搅拌30分钟，封入25 mL内衬聚四氟乙烯的不锈钢的反应釜中，在150 ℃下高温高压反应三天，最后反应体系被缓慢冷却到室温，过滤并用去离子水洗涤，除去杂质，得到立方状白色晶体，产率约为60 %(基于ppy)。
3. 合成二维Co3簇配合物
孙光辉等人选用具有柔性弯角的4，4’-二苯醚二甲酸协同N-甲基二乙醇胺 (N-methyldiethanolamine，缩写为MedeaH2)与氯化钴在乙醇溶剂中合成出一个新颖的二维层Co3 簇配合物，即［Co3 (MedeaH)2(oba) 2 ］·2EtOH。化合物［Co3(MedeaH)2(oba)2］·2EtOH的合成步骤如下：
将CoCl2·6H 2 O(0.030 0 g，0.126 mmol)，obaH2(0.0300 g，0.124 mmol)加入装有10 m L乙醇的高压 反应釜的聚四氟乙烯内胆中，并置于磁力搅拌器中搅拌。同时，向正在搅拌的混合溶液滴加6滴(0.270 m L)N-甲基二乙醇胺，搅拌30min后.将聚四氟乙烯内胆放入不锈钢的反应釜中旋紧盖子，放入恒温鼓风干燥箱中，调节温度为150 ℃，从室温开始加热。反应72 h后，关闭烘箱，待反应釜在烘箱内冷却至室温，得到粉红色棒状晶体，将产物用超声波洗涤，得到颜色均一的粉红色晶体，产率:50.6% (基于CoCl2·6H2O计算)。
4. 合成4，4'－二苯醚二甲酸构筑的锰(Ⅱ)配合物
李秀梅等人以4，4'-二苯醚二甲酸(H2oba)、1，3-双(咪唑基-1-基)苯(mbix)为配体采用水热法合成了配合物［Mn(oba)(H2O) 3 ］n·n H2O。配合物［Mn(oba)(H2O)3］n·n H2O的合成步骤具体如下：
向30 mL聚四氟乙烯内衬的钢制反应釜中加入Mn(Cl O4) 2·6H2O(0.14 g，0.4 mmol)，H2oba(0.10 g，0.4 mmol)，mbix(0.048 g，0.2 mmol)和16 m L去离子水，室温下用玻璃棒稍加搅拌后密封置于150℃的电热 鼓风干燥箱中加热晶化120 h，然后以5℃/h的速率缓慢降至室温，得到黄色长方形块状晶体(遗憾的是1，3-双(咪唑基-1-基)苯未参与配位)。晶体用滤纸过滤后分别用蒸馏水和乙醇各洗涤一次，室温下干燥，产率38% (以Mn计)。
参考文献：
[1]张治良,晋杜娟,张芳芳等. 基于4,4′-二苯醚二甲酸桥配体的一维Co(Ⅱ)配位聚合物的制备、晶体结构及性质 [J]. 化学试剂, 2021, 43 (04): 529-533. DOI:10.13822/j.cnki.hxsj.2021007635.
[2]瞿安荣,梅雪兰. 基于4,4'-二苯醚二甲酸及1,3-二(4-吡啶基)丙烷的超分子化合物的合成及结构表征 [J]. 广东化工, 2021, 48 (01): 3-4+15.
[3]李秀梅,潘亚茹. 4,4'-二苯醚二甲酸构筑的锰(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及性质 [J]. 南京晓庄学院学报, 2019, 35 (06): 56-59+64.
[4]孙光辉,邵清鹏,郑欣等. 二维Co_3簇配合物的合成与特殊孔道结构研究 [J]. 赣南师范大学学报, 2019, 40 (06): 66-69. DOI:10.13698/j.cnki.cn36-1346/c.2019.06.016.
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