本文将介绍合成4,4'-二苯醚二甲酸的具体步骤和操作技巧，通过深入探讨合成过程中的关键因素，旨在为读者提供合成4,4'-二苯醚二甲酸的参考依据。
简述：4,4'-二苯醚二甲酸（oba）是重要的聚酯单体和柔性配体，在国防军工领域中应用广泛。4,4’-二苯醚二甲酸是一种重要的高分子单体，主要用于制备高性能的聚苯并恶唑树脂，聚芳醛树脂，高性能纤维，绝缘材料以及热塑性液晶聚合物。
合成：
1. 方法一：
在碳酸钾作用下，以4-氯苯甲酸和4-羟基 苯甲酸为原料制备4,4’-二苯醚二甲酸。具体步骤如下：
500ml的四口烧瓶中加入120g的环丁砜，搅拌下加入 31.3g的4-氯苯甲酸和29.0g的4-羟基苯甲酸，再加入15.2g 碳酸钾，搅拌升温到140～145℃下反应，反应16小时后中 控取样分析，以4-氯苯甲酸的含量小于0.5%(HPLC归一含量)为反应终点。若没有到反应终点，继续在140～145℃下保温反应，直至4-氯苯甲酸的含量小于0.5%(HPLC归一含量)。反应结束后，降温到100℃以下，开始滴加250g水，随着水的加入，大量固体析出。待水加入完毕后，40～50℃搅拌一小时(转速为100-150r/min)，过滤，并用100ml水(水温约在40℃)洗涤滤饼。烘干后得到49.5g产品，含量为99.4%(HPLC归一含量)，收率为95.9%。
该方法以31.3g4-氯苯甲酸计，4-羟基苯甲酸用量为29.0，碳酸钾用量为15.2g，选择环丁砜为反应溶剂，用量为120g，水用量为250g，反应温度为140~145℃，反应时间为16h，小试产品总收率为95.9%，含量为99.4%。
2. 方法二：
在氮气保护下原料对羟基苯甲酸甲酯、对卤苯甲酸甲酯在催化下偶联合成4,4'-二苯醚二甲酸二甲酯，4,4'-二苯醚二甲酸二甲酯 经水解，酸化得到最终产品4,4'-二苯醚二甲酸。具体步骤如下：
在氮气保护下，对羟基苯甲酸甲酯、碱和溶剂混合进行脱水反应，无水分脱出后脱除溶剂，升温至170-180℃加入铜盐、配体、对卤苯甲酸甲酯进行偶联反应，反应结束回收对羟基苯甲酸甲酯，补加溶剂，经脱色、过滤、结晶得到 4,4'-二苯醚二甲酸二甲酯，熔点为154-155℃；经水解、酸化、过滤得到最终产品4,4'-二苯醚二甲酸（oba），熔点为 331-332℃。
通过实验研究得到，对羟基苯甲酸甲酯:KOH:对溴苯甲酸甲酯=6:1.3:1（e.q），催化剂CuCl/8-羟基喹啉用量为2%时产品转化率最佳，可达94%以上，两步反应总收率可达85%以上。
参考文献：
[1]王崇年,刘长波. 一种聚酯单体和柔性配体合成 [J]. 当代化工研究, 2021, (13): 164-165.
[2]郭林. 4,4’-二苯醚二甲酸的合成 [J]. 当代化工研究, 2016, (10): 127-128.
1
