有机硼酸酯的广泛应用

有机硼酸酯是一种在工业上应用广泛的化合物，其应用领域从早期的增塑剂和焊接增溶剂扩大到润滑油添加剂、防腐剂、聚合物添加剂、橡胶金属粘合促进剂原料、还原剂原料及刹车液原料等。与之相关的杂环类乙烯基硼酸频哪醇酯则具有医药和农药中间体的潜在应用前景。

合成方法

图1乙烯基硼酸频哪醇酯的合成路线

合成乙烯基硼酸频哪醇酯的方法如下：首先向火焰干燥的圆底烧瓶中加入硼酸三甲酯和乙醚，然后将烧瓶置于干冰/丙酮浴中。接着向溶液中滴加1-丙烯基溴化镁，让混合物在低温下搅拌一段时间。随后加入盐酸水溶液并搅拌，然后用乙醚提取溶液。最后通过重结晶和柱色谱法纯化产物得到乙烯基硼酸频哪醇酯。

图2乙烯基硼酸频哪醇酯的合成路线

另一种合成乙烯基硼酸频哪醇酯的方法如下：将HCl水溶液加入TBS烯醇醚的溶液中，然后在低温下搅拌一段时间。用NaHCO3水溶液使混合物骤冷，然后用EtOAc提取溶液。最后通过柱色谱法纯化产物得到乙烯基硼酸频哪醇酯。

图3乙烯基硼酸频哪醇酯的合成路线

还有一种合成乙烯基硼酸频哪醇酯的方法如下：将DIBAL-H加入β-乙氧基烯酮的溶液中，然后加热反应混合物。接着向混合物中缓慢加入HCl水溶液，再在低温下搅拌一段时间。用EtOAc提取反应混合物，然后用NaHCO3水溶液洗涤有机相。最后通过柱色谱法纯化产物得到乙烯基硼酸频哪醇酯。

参考文献

[1] Nicolaou, K. C.; et al. Total Synthesis of Platensimycin and Related Natural Products. Journal of the American Chemical Society (2009), 131(46), 16905-16918.