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戴斯-马丁氧化剂有哪些应用? 1

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戴斯-马丁氧化剂是一种重要的有机合成试剂,具有广泛的应用领域和潜力。它作为一种高效的氧化剂,在有机合成反应中发挥着重要作用,能够实现多种有机物的氧化反应,包括醇、醛、酮等。戴斯-马丁氧化剂的独特性质使其在药物合成、材料科学、生物化学等领域得到广泛应用。


简述:戴斯-马丁氧化剂,英文名称:Dess-Martin periodinane,CAS:87413-09-0,分子式:C13H13IO8,外观与性状:白色结晶粉末,密度:1.369 g/mL ,闪点:>221 °F,沸点:40 ℃。戴斯-马丁氧化反应是现代有机合成中常用的氧化反应。其结构如下:


应用举例:

1)氧化研究

张文馨等人以玉米淀粉为原料,戴斯-马丁为氧化剂,对淀粉进行氧化处理,探究该氧化剂在不同添加量下对淀粉的结构产生的影响。结果表明:氧化剂主要使淀粉的C—2,C—3,C—4,C—5,C—6键位发生化学漂移;随氧化程度加重,羧基和羰基逐渐增多;通过测定氧化淀粉内支链淀粉与直链淀粉的含量变化,得知氧化剂对淀粉的降解较为剧烈;在氧化体系下的淀粉黏度降低,黏度稳定性提高。


2)合成单取代苯乙醛及其二氢吡啶衍生物

刘俊杰等人以单取代苯乙酸为原料,SOCl2/MeOH中制得甲酯;用NaBH4/MeOH将其还原制得取代苯乙醇;再用戴斯-马丁氧化剂氧化制得单取代苯乙醛;最后通过Hantzsch反应合成了9个1,4-二氢吡啶衍生物——2,6-二甲基-3,5-二乙氧羰基4取代苄基-1,4-二氢毗啶(4a~4i)。


3)合成恩替卡韦

陈宁等人以恩替卡韦的合成中间体N5 为起始原料,先通过使用了戴斯-马丁试剂做氧化剂,得到中间体N6,再用Nysted试剂和四氯化钛体系作为亚甲基得到中间体N7,中间体N7 水解、脱保护得到恩替卡韦粗品,经过重结晶生成恩替卡韦成品,结构经1 H-NMR确认,含量大于99.11%,总收率55.06%,产品质量符合2020版药典要求。


4)合成取代呋喃

刘歆雅等人报道了一种合成2-取代呋喃和2,5-二取代呋喃的方法,即通过碘代烃与末端炔丁醇发生Sonogashi-ra偶联反应,生成3-炔-1-醇,再在Dess-Martin Periodinane的作用下发生异构环化得到一系列2-取代呋喃和2,5-二取代呋喃类化合物。通过该方法得到4种目标物。


5)制备复合膜

姜林旭等人以玉米淀粉为原料,戴斯-马丁(DMP)为氧化剂,制备氧化淀粉。以玉米淀粉、氧化淀粉为原料,加入丙三醇和增容剂PVE,分别制备原淀粉母粒(S/PVE)、氧化淀粉母粒(OS/PVE),将两种淀粉母粒与聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯(PBAT)混合,分别制备PBAT/S/PVE复合膜、PBAT/OS/PVE复合膜,对复合膜的结构、热力学性能、力学性能、亲水性能、透气性能及透光性能进行探究。结果表明:与纯PBAT相比,PBAT/S/PVE复合膜及PBAT/OS/PVE复合膜结晶度降低,分别由纯PBAT的57.3%降至43.9%和43.0%。与纯PBAT相比,PBAT/S/PVE复合膜及PBAT/OS/PVE复合膜热稳定性降低,复合膜的最大热分解速率温度从405℃分别降至398℃和400℃。PBAT/OS/PVE复合膜的透光率好、吸水率低、透气性强。与PBAT/S/PVE复合膜相比,PBAT/OS/PVE复合膜的拉伸强度由9.3 MPa提升至11.6 MPa,断裂伸长率由186.6%提升至192.5%。


参考:
[1] 张文馨,王晓广,周盼. 戴斯-马丁氧化剂对淀粉的氧化[J]. 粮食与油脂,2022,35(3):41-44. DOI:10.3969/j.issn.1008-9578.2022.03.010.

[2] 刘俊杰,高峻,付清泉,等. 单取代苯乙醛及其二氢吡啶衍生物的合成[J]. 合成化学,2012,20(3):306-311. DOI:10.3969/j.issn.1005-1511.2012.03.009.

[3] 陈宁. 恩替卡韦的合成[J]. 广州化工,2023,51(12):86-89. DOI:10.3969/j.issn.1001-9677.2023.12.025.

[4] 刘歆雅,李俊霖,刘鑫月,等. 取代呋喃的合成新方法[J]. 化学研究与应用,2020,32(5):884-888. DOI:10.3969/j.issn.1004-1656.2020.05.032.

[5] 姜林旭,王洪龙,王晓广,等. PBAT/DMP氧化淀粉复合膜性能研究[J]. 塑料科技,2022,50(7):67-71. DOI:10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2022.07.014.

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