2-碘酰基苯甲酸的应用及制备方法？ ¹

2-碘酰基苯甲酸（IBX）是一种常用的高价碘试剂，主要用于有机合成中的氧化反应，可将醇氧化为醛。

制备方法

2-碘酰基苯甲酸可通过邻碘苯甲酸、溴酸钾（或过一硫酸氢钾复合盐）和硫酸为原料制取。该化合物在空气中稳定，可长期保存。

反应机理

2-碘酰基苯甲酸将醇氧化为醛的反应是通过超价扭转机理进行的，包括配体交换、扭转和消除三个步骤。其中，扭转步骤中氧原子移至消除反应所需的五元环过渡态中。扭转的推动力是烷氧基的质子与芳环邻位质子间的位阻作用。因此，相比低级醇，高级醇更容易被IBX氧化。计算结果还显示，将邻位质子换成甲基后，反应速率将提高100倍。

扭转步骤是反应的速控步骤，也是必需的，否则碘-氧双键与烷氧基将不共平面，无法发生协同消除反应。

2-碘酰基苯甲酸存在两个互变异构体，其中一个是羧酸结构。IBX在水中的pKa为2.4，在DMSO中的pKa为6.65。其酸性也会导致酸催化的异构化成为氧化的副反应。

应用

2-碘酰基苯甲酸可以负载到硅胶或聚苯乙烯上。与IBX相比，这些含有IBX的聚合物具有分离简便、试剂可回收和无爆炸性等优点，且氧化性能与IBX相似，可得到满意的结果。

此外，将2-碘酰基苯甲酸与乙酸和乙酸酐的混合液加热，可以得到戴斯-马丁氧化剂（DMP）。DMP相较于IBX更易溶于常见有机溶剂，具有广泛的应用。虽然DMP不稳定，不能长期保存，但在氧化反应方面与IBX具有相似的性质。