戴斯-马丁氧化剂是一种常用的氧化试剂，具有温和、选择性良好的特点，在有机合成领域得到广泛应用。本文将探讨如何制备戴斯-马丁氧化剂的方法，通过深入了解戴斯-马丁氧化剂的制备方法，可以更好地理解其在有机合成中的应用，并为相关研究和实践提供指导和参考。
简述：Dess-Martin氧化剂是一种白色晶体，其熔点为130-133℃。也称为Dess-Martine高碘试剂，简称为DMP，是一种常用且温和、选择性良好的氧化试剂。通常用于将伯醇氧化为醛，将仲醇氧化为酮。它的优点在于反应条件温和，反应速度适中，用量少且后处理简单。该氧化剂的制备方法涉及使用价格便宜的邻碘苯甲酸，在适当浓度的硫酸溶液中经溴酸钾氧化形成环状化合物，随后该化合物经过醋酐处理得到Dess-Martin氧化剂。
制备：
提供一种戴斯马丁氧化剂的制备方法，反应经过两步完成，从邻碘苯甲酸出发，经过氧化反应得到IBX，随后与醋酐反应得到。具体如下：
（1）2-碘苯甲酸(50.0g,0.20mol)加入环丁砜(250mL)中，将该溶液加热到50℃。将上述溶液的90％缓慢滴加至50℃过硫酸氢钾(147.4g,0.24mol,1.2eq)的水溶液(300mL)中，保温反应3小时。随后将反应液加热至95℃并将剩余10％2-碘苯甲酸溶液缓慢滴加到反应液中，并继续反应3小时。反应完成后，冷却至5℃并在该温度下继续搅拌1.5小时。搅拌下加入1L水，过滤(滤液待循环套用)，滤饼依次用水和丙酮淋洗，室温干燥16小时得到2-碘酰基苯甲酸53.2g(收率95.04％)，白色固体，IBX纯度为99.7％(经核磁和HPLC确认)。
（2）循环套用实验，采用上述加入水过滤后滤液，替换上述250mL环丁砜，反应结束后直接冷却后搅拌过滤(取消上述加入1L水操作)，其他条件保持不变，得到产品IBX，收率93.12％，纯度为99.5％(经核磁和HPLC确认)。
（3）2-碘苯甲酸(50.0g,0.20mol)加入环丁砜(250mL)中，将该溶液加热到50℃。将上述溶液的90％一次加入至50℃过硫酸氢钾(147.4g,0.24mol,1.2equiv)的水溶液(300mL)中，保温反应3小时。随后将反应液加热至95℃并将剩余10％2-碘苯甲酸溶液一次到反应液中，并继续反应3小时。反应完成后，冷却至5℃并在该温度下继续搅拌1.5小时。搅拌下加入1L水，过滤，滤饼依次用水和丙酮淋洗，室温干燥16小时得白色固体51.7g(收率92.33％)，IBX纯度为99.8％(经核磁和HPLC确认)。
（4）将2-碘酰基苯甲酸(45g，0.16mol)加入醋酸酐(49g，0.48mol)和二氧六环(90mL)中，随后加入B(C6F5)3(0.0016mol)随后加入，反应液加热到50℃搅拌10分钟，然后减压旋蒸掉溶剂，反应液加入甲基叔丁基醚(400mL)，抽滤，室温干燥得到白色固体(61.1g，收率：90％)。戴斯马丁氧化剂的纯度为99.1％(经核磁确认)。
参考：
[1]上海再启生物技术有限公司. 戴斯马丁氧化剂的制备方法. 2020-05-19.
[2]https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/
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