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关于5-硝基尿啶啶电化学还原机理的研究有哪些? 1

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本文旨在探讨关于5-硝基尿啶啶电化学还原机理的研究进展及相关问题,通过对该领域的深入研究,希望能为5-硝基尿啶啶的相关应用提供有益的指导和启示。


背景:5-硝基尿啶啶(5NU)是核酸中重要碱基尿嘧啶的衍生物,在生物化学和临床医学领域具有重要作用。由于5-硝基尿啶啶在生物体内参与氧化还原反应,因此利用电化学方法研究5-硝基尿啶啶的还原机理,可能为揭示其生物作用机制提供有益的帮助。


电化学还原机理研究:

胡渝等研究人员运用循环伏安法、恒电位电解法结合紫外光谱和电子自旋共振波谱(ESR)方法,在DMSO中利用Ag-Hg电极对5-硝基尿嘧啶的电化学还原过程进行了研究,并测定了反应中间体自由基的性质及其动力学规律。具体实验过程如下:


1)试剂

5-硝基尿啶啶为英国Light公司生产化学试剂,经重结晶提纯,真空干燥,溶剂DMSO为美国Baker 公司生产紫外光谱试剂,经分子筛干燥,支持电解质为四丁基溴化铵(TBAB),上海试剂一厂生产分析纯试剂,经真空干燥,其余试剂均为分析纯。


2)仪器

循环伏安实验由国产XFD-8型超低频信号发生器,JH20型恒电位仪、LZ3-204型X-Y函数记录仪配套进行,研究电极为外套聚四氟乙烯管的Ag丝,抛光洗净端面后沾上纯Hg,电极面积0.031cm2,辅助电极为大面积Pt片,恒电位电解采用4.0cm2 Ag片沾纯Hg为阴极,大面积Hg池作为阳极,阴阳极之间用烧结玻璃隔开,阴极区溶液体积10cm3,电解过程中用高纯氮气搅拌,紫外光谱采用日本岛津UV-240型双光束自动光谱仪,被测溶液用 DMSO 稀释至 10-5mol·dm-8,以纯 DMSO 作参比,1cm 石英池中测定,电子自旋共振波谱采用日本 JEOL 公司 JES-FX1X型波谱仪及其配套的JESEI-20型电解池测定,研究电极为表面积1.9cm2Pt丝镀Ag后沾Hg,辅助电极为Pt丝,自由基浓度以α,α'-二苯基-β-苦基肼基(DPPH)作标准,Mn(II)作内标测定,自由基g因子用Mn(II)的三、四谱线作标准,采用双标法测定。


3)实验条件

研究体系以DMSO为溶剂,0.15mol·dm-8 TBAB为支持电解质,5-硝基尿啶啶浓度2.0--50mol·dm-3,所有电位测量相对于加盐桥的饱和甘汞电极。体系用高纯氮气充分除氧,恒温 25℃。


结论:实验结果表明,5-硝基尿啶啶在DMSO中可有二个还原过程。第一个过程为5-硝基尿啶啶四电子还原为5-羟胺基尿嘧啶,反应中所需质子由5-硝基尿啶啶提供。第二个过程为失去质子后形成的阴离子5NU-(2)在较负的电位下单电子还原为二价阴离子自由基,后者可用ESR进行现场检测和研究,其ESR参数分别为:偶合常数αN=14.6G,αH=5.2G,自由基g因子,g=2.005。自由基的衰变反应为夺取5-硝基尿啶啶的质子,反应的速度常数k1=52mol-1·dm3·s-1。


参考文献:

[1]胡渝,胡志彬,汪正浩.5-硝基尿嘧啶电化学还原机理的探讨[J].化学学报,1988,(03):217-222.

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