2-溴-4-三氟甲氧基苯胺是一种重要的化合物，其合成方法备受关注。本文将介绍2-溴-4-三氟甲氧基苯胺的合成方法，以供相关研究人员参考。
背景：2-溴-4-三氟甲氧基苯胺，分子式：C7H5Br2F3NO；CAS：175278?17?8，是一种重要的有机合成中间体，可用于合成各种功能性精细化工产品。目前公开的2-溴-4-三氟甲氧基苯胺合成路线主要包括以下几种：（1）使用4-三氟甲氧基苯胺为原料进行卤化反应，溴化试剂采用N-溴代琥珀酰亚胺或溴素，溶剂为浓硫酸或二氯甲烷。反应在低温条件下进行，但目标产品的产率较低，收率不高；（2）在室温条件下，使用冰醋酸作为溶剂，滴加溴素，反应完成后进行碱洗，然后进行二氯甲烷萃取，但得到的产率也只有40％。
对于4-三氟甲氧基苯胺而言，由于氨基高活性，很容易出现多取代等副产物，因此有必要寻找选择性更高的催化剂，提高反应收率。
制备：
使用4-三氟甲氧基苯胺为原料，在有机溶剂中，通过加入溴化氢和双氧水进行溴化反应。为了提高目标产物的收率，并减少副产物2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的生成，引入了FeCl 3 /ZSM-5分子筛复合型催化剂。这一改进解决了副产物过多、选择性和稳定性差的问题。该制备方法具有良好的选择性、温和的条件、快速的反应速度、少量的副产物和高收率，适合工业化生产。具体步骤如下：
S1：FeCl 3 /ZSM-5分子筛催化剂采用浸渍法制备，将Si/Al＝25，ZSM?5分子筛浸渍在FeCl 3 溶液中，然后烘箱烘烤，马弗炉焙烧；
S2：以4-三氟甲氧基苯胺为原料，FeCl 3 /ZSM?5分子筛为催化剂，在有机溶剂中，加入溴化氢和双氧水，得到2-溴4-三氟甲氧基苯胺。
其中，FeCl3 溶液的浓度15-20％，配置FeCl3 溶剂为水、乙醇或甲醇。ZSM?5分子筛浸渍在FeCl3 溶液的时间为12-24h。FeCl3 /ZSM-5分子筛催化剂烘箱烘烤温度100-120℃，烘烤时间5-15h，马弗炉焙烧温度300-500℃，焙烧时间5-10h。FeCl 3 /ZSM-5分子筛催化剂添加量为4-三氟甲氧基苯胺质量1-5％。有机溶剂选自乙腈、氯仿、甲醇、二氯甲烷、乙酸乙酯中的一种或多种。溴化反应温度为10-50℃，反应时间为3-6h。4-三氟甲氧基苯胺与溴化氢摩尔比1：1.0-1.5。4-三氟甲氧基苯胺与双氧水的摩尔比1：1.5?2。
具体实施为：
称取10g三氯化铁溶于56g乙醇中，完全溶解后，加入10g ZSM-5分子筛，搅拌均匀后，静置浸泡12h。过滤，滤饼用水冲洗2次。放入烘箱内120℃烘烤5h。再放入马弗炉里500℃焙烧5h。FeCl 3 /ZSM-5分子筛催化剂总重12g。
取1000mL四口瓶，连接搅拌、冷凝管和温度计套管，加入88.6g 4-三氟甲氧基苯胺，加入2g FeCl 3 /ZSM-5分子筛催化剂，加入乙腈500g，加入48％溴化氢101.2g，控温25?30℃下滴加28％双氧水97.1g，2h滴加完毕，保温2h，原料反应完。过滤催化剂，再用4％氢氧化钠溶液将pH调至中性，分层，浓缩有机层，粗品精馏得到2-溴-4--三氟甲氧基苯胺120.4g，含量98％，收率94％。
参考文献：
[1] 崔凯,马洁洁,鲍博,等. 2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的合成[J]. 应用化工,2011,40(10):1751-1752,1757. DOI:10.3969/j.issn.1671-3206.2011.10.024.
[2] 崔凯,马洁洁,鲍博,等. 2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺合成的研究[J]. 化工科技,2012,20(4):12-15. DOI:10.3969/j.issn.1008-0511.2012.04.004.
[3] 阜新睿光氟化学有限公司. 一种2-溴-4-三氟甲氧基苯胺的制备方法:CN202211670018.3[P]. 2023-04-18.
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