如何制备4-溴-2-甲氧基苯胺? ¹

溴代苯胺在医药和农药领域有广泛的应用，是重要的制药和农药原料。然而，对溴代苯胺的溴代情况还没有进行系统研究。目前，溴代苯胺的制备方法相对繁琐，包括保护氨基、溴代、分离和脱保护等步骤。

4-溴-2-甲氧基苯胺是一种医药化工合成中间体，其CAS号为57652-28-3，化学式为C₉H₈BrFO₂，分子量为247.06100。它可以通过一系列化学反应来制备。

制备方法

将底物与CuBr2在溶剂中反应，然后从反应产物中收集溴代苯胺。溶剂可以选择重量浓度为10～36％的盐酸、四氢呋喃、乙腈、1，4-二氧六环、乙醇、二氯甲烷、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺或离子液体。优选的溶剂是重量浓度为25～36％的盐酸、四氢呋喃或氯化1-己基-3-甲基咪唑。底物的含量在溶剂中为0.01～0.1g/ml。

溴代苯胺的种类包括4-溴-2-甲基苯胺、4-溴-2-甲氧基苯胺、4-溴-2-氟苯胺、4-溴-2-三氟甲基苯胺、4-溴-2-硝基苯胺、4-溴-3-甲基苯胺、4-溴-3-甲氧基苯胺、4-溴-3-氟苯胺或4-溴-3-三氟甲基苯胺。其中，制备4-溴-2-甲氧基苯胺的方法如下：在500毫升反应器中，加入150毫升氯化1-己基-3-甲基咪唑，超声搅拌均匀，再加入67克CuBr2，通过超声搅拌均匀。在此温度下，加入10.7克2-甲氧基苯胺，搅拌1小时，TLC跟踪点样显示原料斑点消失。

然后，加入50毫升乙酸乙酯提取2次，合并乙酸乙酯相，用饱和食盐水洗涤2次，乙酸乙酯相用无水Na2SO4干燥。进一步回收溶剂至大部分，加入少量的石油醚，冷却，析出红色结晶性固体，过滤，得到19.2克4-溴-2-甲氧基苯胺，收率95％，纯度99％(HPLC)。

（R1代表-OCH3）

主要参考资料

[1] CN201110272053.5 溴代苯胺的制备方法