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如何用S-联萘酚磷酸酯合成手性铕配合物? 1

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本文旨在探讨利用S-联萘酚磷酸酯合成手性铕配合物的方法。通过深入研究这一合成过程,有望为相关领域的发展提供新的见解和启发。


背景:S-联萘酚磷酸酯,英文名称:(S)-(+)-1,1'-Binaphthyl-2,2'-diyl hydrogenphosphateCAS35193-64-7,分子式:C20H14O4P,外观与性状:灰白色粉末。S-联萘酚磷酸酯是作为手性淬灭剂的联萘酚衍生物的S对映体。

联萘酚磷酸酯为C2轴手性对映体,主要用作不对称合成中的手性催化剂,C2轴手性催化剂有利于提高光活性产物的单一选择性且对称轴可以适当旋转以满足不同底物与双齿配体立体化学要求而受到不对称合成化学家的高度重视。


应用:合成

手性作为“自然的一种标志”普遍存在于自然界和生命体中,一直以来在 自然界和科学技术领域中扮演着重要的角色,是分子研究中的一个重要的课题。 因而,在稀土配合物中引入手性成为了近年来研究的热点课题。手性稀土配合物因其具有独特的结构、电子、磁性、光化学和催化性能而受到了广泛的关注。


1. 合成手性双核铕配合物(S-Eu(2)

高海娟等人以手性配体S-联萘酚磷酸酯和硝酸铕盐为原料,在不同的有机溶剂和实验条件下通过水/溶剂热合成法,可合成一对双核铕(III)配合物。Eu(μ3-O)单元被S-联萘酚磷酸酯 (S-HL) 配体通过磷酯基团连接起来。合成步骤如下:


Eu(NO3)3·6H 2O (0.0134 g , 0.03 mmol)(S)-(+)-1,1'-Binaphthyl-2,2'-diyl  hydrogenphosphate0.0105 g,0.03 mmol)和H2O2滴)的混合物放置在5 ml玻璃瓶中。然后将混合物在65 ℃下加热13 h。在静态条件下进行结晶。在空气中冷却至室温后,将所得晶体过滤并用MeOH反复洗涤,并在空气中干燥。

2. 合成手性四核铕配合物的合成

1)配合物S-Eu(4A)的合成

(S-Eu(2))(约8.5 mg单晶)和草酸(5.4 mg)溶于甲醇 (1 mL)中,置于5 ml玻璃瓶中,放入烘箱中65 ℃,反应13个小时。得到S-Eu(4A),橙黄色块状晶体,用甲醇洗涤后,自然干燥。

2)配合物S-Eu(4B)的合成

Eu(NO3)3·6H2O0.0134 g , 0.03 mmol, (S)-(+)-1,1'-Binaphthyl-2,2'-diyl  hydrogenphosphate0.0105 g , 0.03 mmol),KNO30.0040 g),1,4-二氧六环(1 ml)和H2O0.5 ml)的混合物放置在5 ml玻璃瓶中。然后将混合物在75℃ 下加热18 h。在静态条件下进行结晶。自然冷却至室温后,将合成的晶体过滤,然后用1,4-二氧六环反复洗涤,最后在空气中自然干燥。


参考文献:

[1]高海娟. 手性稀土铕配合物的合成与性质研究[D]. 吉林大学, 2021. DOI:10.27162/d.cnki.gjlin.2021.002174

[2]赵振营,陈伯玮,冉瑞雪. 羧甲基-β-环糊精用于氢化安息香和联萘酚磷酸酯的毛细管电泳拆分 [J]. 南开大学学报(自然科学版), 2017, 50 (01): 59-63.

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