如何制备手性联萘酚磷酸酯催化剂? ¹

背景及概述^[1]

手性联萘酚磷酸酯是一种手性联萘酚-磷酸衍生物，可用作催化剂进行不对称合成反应，如不对称曼尼希型反应、不对称加氢磷酰化反应及不对称氮杂狄尔斯阿德尔反应。

制备^[1]

1）在三颈茄形烧瓶中加入(R)-3，3’-双(二羟基硼烷)-2，2’-二甲氧基-1，1’-联萘、氢氧化钡8水合物、Pd(PPh3)4、1，4-二噁烷和水，并搅拌。在该溶液中滴加1-溴-4-硝基苯，回流反应。随后减压蒸馏掉1，4-二噁烷，添加二氯甲烷，用盐酸和氯化钠水溶液进行洗涤，用无水硫酸钠进行脱水。在三颈茄形烧瓶中加入上述产物和二氯甲烷，冷却后滴加BBr3。结束滴加后，在室温下搅拌，然后再次冷却，加水使反应停止。用水和氯化钠水溶液进行洗涤，然后用无水硫酸钠进行脱水，减压下蒸馏掉溶剂。使用柱色谱法对残渣进行精制，得到手性联萘酚。

2)在二颈茄形烧瓶中加入手性联萘酚和吡啶，滴加POCl₃，室温下搅拌。在反应液中添加水，搅拌后减压蒸馏掉吡啶。随后，添加盐酸，回流反应。对其进行冷却，使用含有三乙胺的硅胶柱色谱法进行精制，得到手性联萘酚磷酸酯。

¹H-NMR(400MHz，CDCl₃)δ＝8.01(d，2H，J＝8.2Hz)，7.97(s，2H)，7.92(d，4H，J＝8.1Hz)，7.60-7.55(m，6H)，7.46-7.21(m，4H)。

主要参考资料

[1] CN200480011149.4 利用手性布朗斯台德酸的不对称合成用催化剂和使用该催化剂的不对称合成方法