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如何合成2,3-二氟苯酚? 1

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本研究旨在探讨有效的合成方法,用于制备2,3-二氟苯酚,该化合物在医药和材料领域具有重要的应用潜力。


简述:2,3-二氟苯酚(TFBA)为白色结晶体,熔点34~ 36℃。它多被用于合成液晶材料、抗霉菌剂等, 还用于合成染料、塑料及橡胶添加剂,是重要的医药和农药中间体。


合成:

1. 方法一

23-二氟苯硼酸与质量分数为10%的H2O2在乙醚溶液中反应得到TFBA:


2. 方法二

34-二氟-2-烷氧基苯胺为原料脱氨基和烷基:


3. 方法三

234-三氟苯胺在硫酸液中与亚硝酸钠在室温下重氮化再水解得二氟苯酚:


李娜等人对方法三进行了改进,具体步骤如下:


1)重氮盐的制备

60 g的234-三氟苯胺滴加到装有适量的质量分数为50%硫酸溶液的1 L反应瓶(聚乙烯材料)中边滴加边搅拌保证反应温度低于30℃。当 234-三氟苯胺滴加超过一半量时用水浴将体系温度升至55℃加快滴加速度。滴加完毕冷至20 ℃以下向体系中滴加质量分数为30%的亚硝酸钠 溶液控制滴加速度使反应温度保持在20℃以下。用淀粉碘化钾试纸确定反应终点停止滴加。


2)重氮盐的水解

45~50℃条件下,将重氮盐溶液搅拌2小时,然后冷却并过滤,得到橙黄色透明溶液。接着,将50%质量分数的次磷酸溶液倒入1升聚乙烯反应瓶中,加入适量催化剂,搅拌并升温至50℃,然后滴加制得的重氮盐溶液,控制滴加速度以保持反应温度在50~55℃范围内。滴加完成后,冷却至室温并继续搅拌0.5小时。


3)分离与提纯

将反应混合物用适量二氯甲烷进行3次萃取,合并萃取液后,蒸发二氯甲烷至常压下,随后进行减压精馏。最终得到32.5克白色固体产物,纯度为99.6%(通过高效液相色谱HPLC测定),收率为67.8%。


参考文献:
[1]李娜,李同信,刘非.2,3-二氟苯酚的合成[J].化工生产与技术,2006,(05):8-9+1.

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