本研究旨在探讨有效的合成方法,用于制备2,3-二氟苯酚,该化合物在医药和材料领域具有重要的应用潜力。
简述:2,3-二氟苯酚(TFBA)为白色结晶体,熔点34~ 36℃。它多被用于合成液晶材料、抗霉菌剂等, 还用于合成染料、塑料及橡胶添加剂,是重要的医药和农药中间体。
合成:
1. 方法一
将2,3-二氟苯硼酸与质量分数为10%的H2O2在乙醚溶液中反应,得到TFBA:
2. 方法二
3,4-二氟-2-烷氧基苯胺为原料,脱氨基和烷基:
3. 方法三
2,3,4-三氟苯胺在硫酸液中与亚硝酸钠在室温下重氮化,再水解得二氟苯酚:
李娜等人对方法三进行了改进,具体步骤如下:
(1)重氮盐的制备
将60 g的2,3,4-三氟苯胺滴加到装有适量的质量分数为50%硫酸溶液的1 L反应瓶(聚乙烯材料)中,边滴加边搅拌,保证反应温度低于30℃。当 2,3,4-三氟苯胺滴加超过一半量时,用水浴将体系温度升至55℃,加快滴加速度。滴加完毕冷至20 ℃以下,向体系中滴加质量分数为30%的亚硝酸钠 溶液,控制滴加速度,使反应温度保持在20℃以下。用淀粉碘化钾试纸确定反应终点,停止滴加。
(2)重氮盐的水解
在45~50℃条件下,将重氮盐溶液搅拌2小时,然后冷却并过滤,得到橙黄色透明溶液。接着,将50%质量分数的次磷酸溶液倒入1升聚乙烯反应瓶中,加入适量催化剂,搅拌并升温至50℃,然后滴加制得的重氮盐溶液,控制滴加速度以保持反应温度在50~55℃范围内。滴加完成后,冷却至室温并继续搅拌0.5小时。
(3)分离与提纯
将反应混合物用适量二氯甲烷进行3次萃取,合并萃取液后,蒸发二氯甲烷至常压下,随后进行减压精馏。最终得到32.5克白色固体产物,纯度为99.6%(通过高效液相色谱HPLC测定),收率为67.8%。
参考文献:
[1]李娜,李同信,刘非.2,3-二氟苯酚的合成[J].化工生产与技术,2006,(05):8-9+1.