如何制备1,3-茚满二酮? ¹

1,3-茚满二酮是一种重要的化合物，用于制备富勒烯前体和作为化学中间体在医药、生物、农药等领域发挥重要作用。

制备方法

1,3-茚满二酮的合成工艺包括以下步骤：

(1) 第一步，缩合

首先，在10L反应瓶中加入1.5kg邻苯二甲酸二甲酯和1.5L乙酸乙酯，开启搅拌，将内温控制在12℃。然后加入918g甲醇钠，形成白色浑浊液体，略微放热。继续加热至40-50℃，停止加热。反应会放热，内温会自动上升。当内温达到76℃时，体系呈现红褐色溶液，比较粘稠，并产生气泡。当内温达到86℃时，会有大量固体析出，体系呈现黄色凝固状。此时需要补加4L乙酸乙酯以便搅拌，使体系呈现黄色浑浊液体，保持在70-80℃下反应3-4小时。将反应液降温至20℃以下，进行抽滤，滤饼用500ml乙酸乙酯淋洗一次，然后用红外灯烘干，得到中间体1860g，呈黄色固体。

(2) 第二步，水解脱羧

将1860g第一步产物加入10L反应瓶中，然后将1754ml浓盐酸和3700ml水混合均匀，加入到反应瓶中，搅拌，形成黄色浑浊液体。加热至45-55℃，产生气泡，然后保温反应。反应4小时后，得到类白色浑浊液体，继续保温反应1小时，直至没有气泡生成。降温至20℃以下，进行抽滤，滤饼用1.0L乙酸乙酯淋洗一次。收集滤饼，进行真空干燥，得到淡黄色至类白色固体936g，收率为83.2%。通过GC检测，产品纯度为99%；通过NMR检测，产品纯度为98%。

主要参考资料

[1] [中国发明] CN201810294263.6 1,3-茚二酮的合成工艺