顺式-氯化二氯四氨合钴将30 g NaNO2和30 g Co(CH3COO)2·4H2O溶于300 mL 20%氨水中,通入6~8 h空气氧化,得深紫色溶液。在不断添加NaHCO3的情况下蒸发浓缩,冷却后加入乙醇结晶,得cis-[Co(NH3)4(NO2)2]NO2沉淀,不含反式盐。加入浓盐酸,并冷却至 -10℃,得到cis-[Co(NH3)4Cl2]Cl·1/2H2O。用最少量冷水迅速溶解,快速过滤,滤液加入NH4Cl使之结晶,即得产品(蓝紫色晶体,易溶于水)。反式-氯化二氯四氨合钴将硫酸钴用含少量盐酸的冷水溶解,加入2倍体积的浓盐酸,结晶得cis-[Co(NH3)4Cl(H2O)]Cl2,过滤、晾干。将cis-[Co(NH3)4Cl(H2O)]Cl2研细后,取0.04 mol加入到50 mL浓硫酸中,放置2 h得紫红色溶液。冰水冷却,不断摇动下加入50 mL浓盐酸,放置48 h以上,析出绿色晶体。晶体过滤后用1:2稀硫酸、乙醇洗涤,得trans-[Co(NH3)4Cl2]HSO4·H2O。将trans-[Co(NH3)4Cl2]HSO4·H2O配成较浓的溶液,滴加浓盐酸,得绿色晶体,此为trans-[Co(NH3)4Cl2]Cl·H2O日本化学会, 曹惠民. 无机化合物合成手册第三卷. 北京: 化学工业出版社, 1988, p238-241,