2-氯-3-甲基吡啶是一种重要化合物,其合成与应用在有机化学领域具有广泛的研究价值。本文旨在探讨2-氯-3-甲基吡啶的有效合成方法以及其在化学合成中的应用。
简述:2-氯-3-甲基吡啶,英文名为2-Chloro-3-picoline,分子式为C6H6ClN,外观与性状为浅黄色液体,熔点为193℃,是一种吡啶类衍生物。
1. 合成:
(1)76.7 g三氯氧磷与50 mL二氯甲烷组成混合液,首先取其10%滴加到含有27.3 g 3-甲基吡啶-N-氧化物、5.46 g三氯化铝和400 mL二氯甲烷组成的 混合物中,控制反应温度–5℃。其余的三氯氧磷与二氯甲烷混合液与含有50.6 g二异丙胺和50 mL二氯甲烷的混合物同时滴加到反应混合物中,维持反 应温度–5℃,滴加反应2 h,然后室温搅拌2.5 h, 冷却至0℃左右。
(2)过滤 (分离二异丙胺盐酸盐),滤液脱溶蒸除二氯甲烷,加入200 mL氯苯,缓慢加入氯化剂,升温至回流,深度氯化反应9 h后结束。冷却加水,用20%氢氧化钠水溶液调节至pH=6。水蒸汽蒸馏,得产品 (2-氯-5-甲基吡啶和2-氯-3-甲基吡啶混合物).
2. 应用:合成2-氯-3-吡啶甲醛
2-氯-3-吡啶甲醛是一种重要的有机中间体,有较大的市场需求。以2-氯-3-甲基吡啶为原料,经氯化、碳酸钙催化水解可得到2-氯-3-吡啶甲醛,具体步骤如下:
(1)氯化反应
在装有机械搅拌、冷凝管、温度计和导气管的四口烧瓶中加入100 g 2-氯-3-甲基吡啶,搅拌,缓慢升温至 137℃,通入氯气(150 mL/min),保持反应温度137℃~ 142℃,气相色谱中控,至中间体2-氯-3-氯甲基吡啶< 0.2%时,停止通氯,降温,得氯化反应液154 g,定量分析得2-氯-3-二氯甲基吡啶收率为98.0%。
(2)水解反应
将154 g氯化反应液、616 g水、85.4 g碳酸钙加入高压釜,密封之,氮气置换,搅拌,缓慢升温至115℃,保温反应约8 h至压力不再上升,反应结束。从安全考虑,反应压力不超过1 MPa(反应过程副产二氧化碳气体,通过高压釜排气阀控制压力)。反应液降至室温后,用3×100 mL二氯乙烷分三次萃取,合并有机相,脱溶,真空干燥后得米白色固体2-氯-3-吡啶甲醛106.3 g,含量99.3%(气相色谱定量),收率96%(以2-氯-3-甲基吡啶计)。
参考文献:
[1]陈洪龙,岳瑞宽,王文魁等. 2-氯-3-吡啶甲醛的合成新方法 [J]. 安徽化工, 2022, 48 (01): 66-67+70.
[2]薛谊,徐强,刘奎涛等. 3-甲基吡啶-N-氧化物深度氯化以提高产品收率 [J]. 现代农药, 2008, (05): 21-22+25.