了解1-苯基-1，2-丙二酮关于振动光谱和理论计算的相关研究，对于正确使用和认识其潜在风险非常重要。
背景：1-苯基-1，2-丙二酮（1-phenyl-1，2-propanedione，PPD）是一种典型的α-二羰基化合物，除了用于不对称有机合成反应外，还可用作光致聚合牙齿树脂复合材料的光敏剂。Leonard等人研究了PPD分子n-π*的电子吸收光谱，发现扭转角度对PPD的吸收有很大影响。SusyLopes等人研究了低温基质隔离下PPD的分子异构化以及紫外诱发的PPD去羰基化现象，进一步探讨了PPD的光化学和光物理现象。
振动光谱和理论计算研究：
利用共振拉曼光谱技术结合密度泛函理论计算，研究了PPD的激发态结构动力学，通过分析振动光谱和电子吸收光谱，考察PPD在激发态时分子结构以及电子振动耦合吸收等方面的信息。
（1）实验方法：
分别以环己烷和乙腈做溶剂，配制PPD溶液的浓度约为3.00~4.00 mmol/L。通过四倍频激光线 (波长266nm) 和氢气受激拉曼位移管获得共振拉曼光谱实验所用的激发波长。为保证实验过程中样品的新鲜性，样品通过蠕动泵输送。溶液放置于150mL锥型瓶中，经导管在循环泵抽送下输送至喷嘴成液膜状流出，然后再经导管流回锥型瓶。拉曼信号的检测由CCD检测器完成。每个样品拉曼信号的检测时间为60~150s，作为一次输出数据。采集20~30次 (检测时间及采集次数由样品谱图的性噪比来确定)，最后得到共振拉曼光谱。通过共振拉曼实验中获取的纯溶剂拉曼谱图，使用origin软件包完成对溶液共振拉曼光谱中溶剂峰的扣减，得到5个激发波长下PPD分别在环己烷和乙腈溶剂中的共振拉曼光谱。具体校正通过Origin软件的自编程序完成。
（2）理论计算:
所有量子化学计算均由Gaussian 09W程序包完成。采用密度泛函理论 (DFT) 和含时密度泛函理论 (TD-DFT) 方法，在B3LYP/6-311++G (d，p) 计算水平下获得PPD的几何结构和简正振动频率，在B3LYP-TD/6-311++G (d，p) 计算水平得到PPD的电子跃迁能。
（3）结论:
a) 气相条件下，PPD的稳定构型是非平面型的，属于C1点群。理论计算的优化结果和傅里叶拉曼实验的结果的对比证实了这一点。
b) PPD的电子吸收光谱表明，其电子吸收的跃迁主体是π→π*的跃迁，归属为A-电子吸收带，该吸收带对S4态Franck-Condon区域激发态结构有主要作用。
c) A-电子吸收带的共振拉曼光谱可以用于识别C＝O的伸缩振动、环上CC的伸缩振动、环上CH的摇摆振动、甲基的面内摇摆振动以及C＝O的面外变形振动。其中C＝O伸缩振动、环上CC的伸缩振动和环上CH的面内摇摆的基频、倍频和组合频占据了共振拉曼光谱强度的绝大部分，这表明A-带Franck-Condon区域激发态结构动力学主要沿着C＝O伸缩振动和环上CC的伸缩振动以及环上CH的面内摇摆等反应坐标展开。
[1]樊瑞雪,薛佳丹,万军民等.1-苯基-1,2-丙二酮的振动光谱和理论计算研究[J].浙江理工大学学报,2014,31(07):481-486.
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