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2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的应用有哪些? 1

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2,2'-双[4(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷作为一种多功能化合物,凭借其广泛的应用领域和多样的化学反应性引起了极大关注。


简述:22'-双[4(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)是重要的聚酰亚胺单体,以其为原料合成的聚酰亚胺具有优良的耐热性能、电气性能,广泛应用于航空、航天、电子等行业。文献报道的22'-双[4(4-氨基苯 氧基苯基)]丙烷的制备方法目前是:以双酚A为原料与对氯硝基苯 (或对氟硝基苯或对溴硝基苯)DMF中室温下反应24 h生成硝基物中间体,之后在乙酸乙酯中经钯碳加氢(或钯碳/水合肼还原)反应24 h得到成品,总收率57.9%


应用:

1. 制备双酚A型双马来酰亚胺

双马来酰亚胺树脂(BMI)具有优异的耐热性、电绝缘性、透波性、耐辐射性、阻燃性,以及良好的力学性能和尺寸稳定性,广泛应用于先进复合材料领域,尤其是航天航空材料领域。


白文科等人采用了丙酮法制备双酚A型双马来酰亚胺,在丙酮中以顺丁烯二酸酐(MA)22-[4-(4- 氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)为原料,醋酸酐为脱水剂反应得到高熔点的产物(BPA-BMI)。较好的反应条件为:n(MA)∶n(BAPP)=2∶1,醋酸酐用量为2 mL65 ℃下反应8.5 hBPA BMI的产率达67.3%。具体步骤如下:


0.165 g(1.65 mmol)MA溶解在3 mL丙酮中, 于10 ℃以下缓速滴加5 mL丙酮和0.346 g(0.82mmol) BAPP,得到浅黄色溶液。滴加完毕放入油浴锅中,等有大量浅黄沉淀生成时加入2 mL醋酸酐,于65 ℃下反应8.5 h。反应完毕后旋蒸除去丙酮,得到3 mL左右深黄色黏稠溶液。加入15 mL无水乙醇,溶液变为黄色悬浊液,静置2 h,瓶底有亮黄沉淀,过滤,沉淀用无水乙醇洗至溶液无色,放入烘箱烘干6 h,得黄色针状产物BPA-BMI,所得 产物称重结果为0.324 g,产率为67.3%


2. 制备新型脂环-芳香族聚酰亚胺薄膜

费斐等人通过22-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(NJXBAPP)33'-二甲基-44’-二氨基二环己基甲烷(DMDC)22-[4-(34-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(BPADA)在强极性非质子有机溶剂中进行聚合反应,得到了粘稠状的聚酰胺酸(NJXBAPP-DMDC-BPADA/PAA)溶液,涂膜,热亚胺化,获得了相应的聚酰亚胺(NJXBAPP-DMDC-BPADA/PI)薄膜。具体步骤如下:


将一定量的22-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(NJXBAPP)33'-二甲基-44'-二氨基二环己基甲烷(DMDC)和强极性非质子有机溶剂(D MAC)加入聚合瓶中,冰水浴冷却,搅拌,使之完全溶解后,分批加入22-[4-(34-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(BPADA),搅拌,得到黄色粘稠状的聚酰胺酸(NJXBAPP-DMDC-BPA-DA/PAA)溶液。


将所得到NJXBAPP-DMDC-BPADA/PAA溶液,提取适量均匀地涂覆于平极片上,放入鼓风干燥烘箱内,进行梯步加热升温,具体工艺:室温※100℃×1 h+150℃×2 h+200℃×1 h,自然冷却,脱膜,即得到了透明坚韧的聚酰亚胺NJXBAPP-DMDC-BPADA/PI薄膜。化学反应方程式如图所示。


3. 合成多官能环氧树脂TGBAPP

环氧树脂具有一系列优良的性能,如粘接性好,机械性能良好,电气绝缘性好,耐腐蚀,介电损耗低,价格适中等特点,被广泛应用于涂料、粘合剂、复合材料及模塑料等领域。


虞静远等人选用22-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)和环氧氯丙烷为原料,在助剂A-50和助剂C-20中进行反应,再与氢氧化钠水溶液进行闭环反应,最后通过萃取、洗涤、减压蒸馏脱挥等后处理方法就得到了透明粘稠状的TGBAPP环氧树脂。合成的NNN’N’-四缩水甘油基-22-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(TGBAPP)环氧值为0.57-0.5885℃TGBAPP环氧树脂的粘度为4.05-4.82P,收率为92-96%


参考文献:

[1]白文科. 丙酮法制备双酚A型双马来酰亚胺工艺优化研究 [J]. 能源化工, 2023 44 (01) 35-38.

[2]曹波,王轩,张慧丽. 22'-[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷的制备方法 [J]. 山东化工, 2019 48 (17) 71+77. DOI10.19319/j.cnki.issn.1008-021x.2019.17.031.

[3]虞静远. 多官能环氧树脂TGBAPP的合成及其胶粘剂的制备与性能研究[D]. 东华大学, 2014.

[4]费斐,阿尔斯兰·麦麦提敏,虞鑫海. 新型脂环-芳香族聚酰亚胺薄膜的制备及其性能研究 [J]. 绝缘材料, 2010 43 (02) 24-27+32. DOI10.16790/j.cnki.1009-9239.im.2010.02.007.

[5]曹龙海,梁泰硕,徐磊. 22’-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法 [J]. 化学与粘合, 2010 32 (02) 56-58.

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