如何制备2-溴-4,6-二氯苯胺? ¹

背景及概述

氯代苯胺是一类重要的农药、医药中间体，广泛用于医药、染料、颜料等精细化工产品的合成。2-溴-4,6-二氯苯胺是制备GABA受体拮抗剂类杀虫剂的试剂。

制备方法

近年来，对2-溴-4,6-二氯苯胺的生产技术和产品质量提出了更高的要求。目前，有多种生产方法可选择，包括酸性条件下的铁粉还原法、碱性条件下的硫化碱还原法以及中性条件下的雷尼镍催化加氢还原法。

为了提高催化剂对二氯硝基苯加氢还原的选择性，防止副产物的生成，常常加入少量的助催化剂。助催化剂可起到一定的抑制脱氯作用，提高二氯苯胺的纯度。

以下是三种制备方法的具体操作：

方法一

取2,4-二氯苯胺加入反应釜中，开启照射光源，在光照条件下滴加纯溴，经由光溴化反应生成2-溴-4,6-二氯苯胺，依次经由结晶、过滤、离心、干燥处理后，生成最终目标产物2-溴-4,6-二氯苯胺。

方法二

以2,4-二氯苯胺为原料，NBS为溴代试剂，BPO为引发剂，在四氯化碳溶液中发生自由基溴代反应得到2-溴-4,6-二氯苯胺。

方法三

向500ml的四口烧瓶中装入15％的盐酸220ml，对硝基苯胺，搅拌5min，升温至70°Ｃ，反应液呈黑色澄清状。打开氯气钢瓶，通过调节阀和流量计控制氯气通入速率80ml／min，反应液中逐渐有黄色固体析出。TLC监测反应过程，120分钟后，反应液中原料完全消失，停止通入氯气。继续向反应液中加入对硝基苯胺17.25g，搅拌5min后，控温在55°Ｃ，开始滴加30％的双氧水28.1mL，30min滴加结束，滴加过程中反应液内的黄色固体逐渐增多。TLC监测反应过程，1.5小时后，反应液中原料完全消失，停止反应。过滤出反应液中的固体，得到滤液。

参考文献

[1] Sarma, Jagarlapudi A.R.P.; Nagaraju, Akula Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 2, 2000 , # 6 p. 1113 - 1118