关于合成3，4-二氯溴苯的报道较少，本文将探讨合成3，4-二氯溴苯的方法，旨在让读者将能够了解该化合物的制备过程。
简述：3，4-二氯溴苯，又称为4-溴-1，2-二氯苯，是以邻二氯苯为原料制备3，4-二氯苯胺的重要中间体化合物。3，4-二氯苯胺广泛应用于农药和染料领域，可用于合成敌稗、利谷隆、灭草灵和偶氮染料等，同时也是一种具有生物活性的中间体。以邻二氯苯为原料，通过溴化和氨解两步反应即可得到3，4-二氯苯胺，该工艺具有操作简便、成本较低、污染较少等优点，是工业生产3，4-二氯苯胺的首选工艺路线。
合成：
以邻二氯苯为原料，加入铁粉、溴水，在溴化釜内进行溴化反应制得3，4-二氯溴苯粗晶;然后采用多级溶液结晶对3，4-二氯溴苯粗晶进行提纯，得到 3，4-二氯溴苯。具体实验步骤如下：
（1）3，4-二氯溴苯的合成
邻二氯苯与还原性铁粉按摩尔比1:0.02投入溴化反应釜，在搅拌状态下慢慢滴加 Br2，邻二氯苯与 Br2的摩尔比为1:1.1，保持温度 20~25℃。待Br2滴加完毕，继续搅拌反应2小时，到达反应终点。对反应液进行洗涤、干燥后，得到无色透明油状液体，即为溴化反应得到的 3，4-二氯溴苯粗品。采用气相色谱法测定3，4-二氯溴苯和杂质成分的含量。粗品中3，4-二氯溴苯纯度达到 91.8%，副产品 2，3-二氯溴苯含量6.7%，反应原料邻二氯苯含量 0.7%。
（2）多级溶液结晶
溶液结晶采用间歇搅拌结晶的操作方式。若3，4-二氯溴苯粗品凝固，则将91.8% 3，4-二氯溴苯原料加热至60℃后，放入结晶器中，开启搅拌。以15℃/h 降温使结晶液温度降至 15℃，向结晶体系中投入3，4-二氯溴苯晶种，以2℃/h 缓慢降温至5℃，至晶体生长完全。低温固液分离，结晶残液返回溴化反应釜进行溴化反应，晶体加热熔融后将熔融液集中收集。以上完成第一级结晶循环。
将第一级结晶中收集到的熔融液作为二级结晶的进料投入结晶器中，开启搅拌。以 15℃/h 降温使结晶液温度降至15℃，向结晶体系中投入3，4-二氯溴苯晶种，以2℃ /h缓慢降温至5℃，至晶体生长完全。低温固液分离，结晶残液返回第一级结晶中并作一级结晶的进料，晶体加热熔融后将熔融液集中收集。以上完成第二级结晶循环。
将第二级结晶中获得的熔融液作为三级结晶的进料投入结晶器中，并开始搅拌。通过以每小时15℃的速度降温，使结晶液的温度降至15℃，然后向结晶体系中加入3，4-二氯溴苯晶种，以每小时2℃的速度缓慢降温至5℃，直到晶体完全生长。随后进行低温固液分离，将结晶残液送回第二级结晶作为进料，晶体加热熔融后将熔融液集中收集。这样完成了第三级结晶循环。
检测三级结晶全熔液纯度一次提升，分别达到96.5%、98.8%、99.5%。结晶总收率为85.1%。
参考文献：
[1]福州大学. 一种3，4-二氯溴苯的制备方法. 2014-07-16.
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