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TEMPO在有机合成中的应用及固载化策略? 1

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TEMPO是一种稳定存在的有机小分子自由基,被广泛应用于合成化学、聚合物化学、电化学和药物化学领域。它具有高效催化剂、自由基捕获剂、氧化还原中介、抗氧化剂和药物载体的特性。此外,TEMPO还在电子自旋共振(ESR)和磁共振成像(MRI)等领域有应用。作为一种“持久性”氮氧自由基,TEMPO在醇的选择性氧化、硫化物氧化、偶联反应、C-N键形成和C-O键形成等方面具有高效催化剂的作用。固载化是实现TEMPO循环利用和减少产物纯化步骤的重要策略。

2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物的性状图

TEMPO在有机合成中的应用与固定化策略的研究

浙江工业大学王建黎教授与加拿大康考迪亚大学叶志斌教授合作,在ACS Catalysis上发表了一篇综述性文章,介绍了TEMPO在有机合成中的应用及固定化策略。研究团队探讨了非晶态和介孔二氧化硅材料、磁性纳米颗粒(Fe3O4、Co)等无机载体,以及作为TEMPO支撑材料的有机小分子载体和各种可溶和不可溶聚合物。同时,对制备的负载型催化材料的结构和性能进行了总结和比较。研究还总结了TEMPO及其衍生物在合成化学和聚合物化学领域中的应用。最后,作者提出了该研究领域面临的挑战及未来发展思路。

研究成果

近年来,研究团队在TEMPO的固载化方面取得了一系列的进展。他们共价键合制备了Fe3O4@PS@TEMPO纳米顺磁性催化剂,用于醇、甘油的选择性氧化。他们还通过烷基咪唑离子液体改性磁性聚合物基微球表面,调控载体表面的润湿性,并通过Pickering乳液强化液-液非均相反应机理,构建了高效、普适的磁性纳米催化-Pickering乳液反应体系。此外,他们还开发了“一锅法”制备高负载量和润湿性可控的磁性纳米颗粒,并在此基础上构建了多重刺激响应的纳米界面催化剂,提高了纳米催化剂在液-液两相反应中的回收效率。研究团队还将负载TEMPO催化剂的载体由磁性聚合物微球拓展到线性聚合物(聚醚砜、聚芳醚酮等)和交联聚苯乙烯微球等,制备了系列聚合物基的Pickering界面催化剂。

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