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2-二环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯的合成方法和应用是什么? 1

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2-二环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯(化学英文缩写为X-PHOS)是一种常见的有机单膦配体,常温常压下为白色固体。它广泛应用于过渡金属钯催化的Suzuki偶联反应。由于其结构中的大位阻,P中心不容易被空气氧化,从而提高了膦配体的稳定性和反应活性。为了实验方便,有时会将其和过渡金属钯预先制备成活性催化剂Pd-X-Phos。

合成方法

2-二环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯的合成路线

图1 展示了2-二环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯的合成路线。

合成方法如下:首先,将一个干燥的100mL三颈圆底烧瓶用氮气进行吹扫使之冷却至室温。然后,在氮气保护下,向反应烧瓶中加入镁粉、三异丙基溴苯和无水四氢呋喃。在N2氛围下,将反应混合物加热至65℃并剧烈搅拌。接下来,慢慢地滴加1,2-二溴乙烷以启动反应。在搅拌反应混合物40-60分钟后,滴加2-溴氯苯。在65℃下继续搅拌反应混合物1小时。将反应混合物冷却至室温并转移至手套箱中。在手套箱中称量无水氯化铜,并尽可能快地加入到混合物中。然后,通过注射器向反应混合物中加入二环己基溴化膦。在环境温度下搅拌反应10小时。反应结束后,将混合物置于冰水浴中,并加入甲醇以淬灭反应。最后,向混合物中加入氨水,再用乙酸乙酯萃取反应溶液三次。合并所有的有机层并在无水MgSO4上进行干燥,然后在减压下除去溶剂,即可得到分析纯的目标产物2-二环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯。

应用

2-二环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯在有机化学反应研究中常用作有机膦配体。除了和金属钯结合催化Suzuki偶联反应之外,它还可以和其他的过渡金属如铑、铱配位催化惰性碳氢键的官能团化反应。此外,该化合物中的膦原子可以在双氧水的作用下转变为相应的五价氧膦,该五价氧膦单元也可以用作有机化学反应中的膦配体。

参考文献

[1] Liu, Lei et al Chemistry - A European Journal, 17(39), 10828-10831, S10828/1-S10828/21; 2011

[2] Bera, Milan et al Angewandte Chemie, International Edition, 56(19), 5272-5276; 2017

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