如何制备邻二氯苄并应用于有机合成? ¹

背景及概述^[1-3]

邻二氯苄是一种芳烃类衍生物，可作为有机中间体使用，可以通过邻二甲苯氯代制备得到。

制备^[1]

制备邻二氯苄的方法是将212克（2摩尔）邻二甲苯和2克N，N-二甲基甲酰胺引发剂放入反应器中，在140～145℃的控制下，以1克/分钟的氯气流量进行氯化反应。通过气相色谱仪分析控制氯化深度，氯化反应持续6.5小时，得到含有最高54.7%邻二氯苄的氯化液。

应用^[1-3]

一、如何制备邻苯二甲醛？

取10克氯化液放入装有球形冷凝管和磁力搅拌器的三颈瓶中，然后加入17.5克（环）六亚甲基四胺和100毫升乙醇和水的溶液（体积比一定），在回流反应温度下缓慢加入37%盐酸，反应至溶液变得澄清后停止反应。去除溶液中的乙醇，使用水蒸汽蒸馏法蒸出粗品邻苯二甲醛，再用石油醚重结晶，得到5.05克淡黄色晶体。

二、如何制备邻苯二甲醇？

在1000毫升三口烧瓶中加入700克水、33克纯碱、50克邻二氯苄和2.6克甲苯，搅拌后加热至回流，温度控制在100-105℃，保持回流4-5小时。停止加热并搅拌，冷却至70℃时加入50毫升甲苯，萃取出剩余的二氯苄和副产物。将水层用15%盐酸调节pH至7～7.5，然后浓缩蒸发水，蒸发约550至600毫升后，倒出剩余液体并分离下层的盐，冷却结晶。晶体经过抽滤后即可得到邻苯二甲醇粗品。粗品用100毫升清水加热溶解，冷却结晶后，经过滤和抽干，将湿的邻苯二甲醇在30～50℃下烘干即可得到成品24.6克。产物纯度可达99.1%（GC），熔点为61.8～63℃，灰分为0.16%，单程收率为63.6%，经回收后总收率可达82%左右。

三、如何合成2-氨基茚？

步骤一：以化合物13邻二氯苄为原料，在有机溶剂中，在氰基乙酸乙酯和碱的作用下反应生成化合物15。

步骤二：将化合物15与浓盐酸在有机溶剂中反应生成化合物16。

步骤三：将化合物16在水溶液中，在氢氧化钾和次氯酸钠的作用下得到化合物1，即2-氨基茚。

主要参考资料

[1] 刘鸿.邻苯二甲醛合成新工艺[J].精细化工中间体,2004(04):45-46+48.

[2] CN201010568813.2邻苯二甲醇的制造方法

[3] [中国发明] CN201811168476.0 一种新型合成2-氨基茚的方法