2-羟基-1-萘甲醛是一种重要的化合物，其合成方法备受关注。本文将介绍2-羟基-1-萘甲醛的合成方法，以供相关研究人员参考。
背景：芳香醛类化合物是重要的医药中间体和农药中间体, 2-羟基-1-萘甲醛由于酚羟基的邻位配位作用是芳香醛类中一种比较特别的化合物, 在医药、染料、农用杀虫剂等方面有着广泛的应用, 特别是在配位催化领域也备受关注。
2-羟基-1-萘甲醛的合成方法很多, 包括Gatterm ann反应法、Reim er-Tiemann (莱穆尔-梯曼) 反应法、Duff反应法、Vislm eier反应法等, 其中R emierTiman反应法和Duff反应法已经实现了工业化, Duff反应法因其使用大量的浓硫酸, 限制了其应用;Reim er-Tiemann反应法只需一步即可得到产物, 且反应条件温和, 原料易得, 后处理简单, 缺点是收率比较低, 只有50%左右。目前的研究主要集中在如何提高反应收率, 通过添加相转移催化剂或者采用微波促进反应。
合成：
1. 方法一：
以2-萘酚为原料， 通过Duff反应得到2-羟基-1-萘甲醛。最佳工艺条件如下：n（2- 萘酚）∶n（乌洛托品）=1∶1.6，反应时间为4h，反应温度为85℃。在此条件下反应收率为69.0%，纯度为99.6%。采用的工艺路线合理，产品收率高。具体步骤如下：
在500mL玻璃四口瓶（干燥）上安装冷凝管，机械搅拌和温控加热器，在室温25℃条件下加入2-萘酚20g和醋酸150mL，混合均匀后0.5h加热至85℃， 然后开始滴加50mL醋酸溶解的31.1g乌洛托品的溶液，0.5h滴加完成，反应液会析出大量的黄色固体。再搅拌1h后，缓慢滴加100mL浓盐酸，1h内滴加完成，保持温度继续搅拌1h，缓慢降至室温，加入 50mL水析出大量固体，过滤得粗产品。粗产品采用柱层析精制（乙酸乙酯和石油醚），脱除溶剂得到淡 黄色固体2-羟基-1-萘甲醛13.8g，收率为69.0%， 经气相色谱测定其纯度为99.6%。
2. 方法二：
在微波加热条件下，以磷酸代替浓硫酸作催化剂催化2-萘酚与六次甲基四胺反应合成了2-羟基-1-萘甲醛。影响2-羟基-1-萘甲醛合成产率因素的顺 序为催化剂用量>反应时间>投料摩尔比>微波功率。最佳反应条件：反应物摩尔比2-萘酚:六次甲基四胺1∶1.3，反应时间5分钟，催化剂磷酸3 mL，微波功率500W，平均产率可以达到 76.21 %。具体步骤如下：
（1）微波条件：功率300 W，反应时间3 min，设定温度100 ℃，磷酸用量3 mL，固体催化剂用量为2-萘酚物质的量的10 %。
（2）在三颈圆底烧瓶中加入一定量的2-萘酚和六次甲基四胺以及溶剂乙酸15 m L，加入搅拌子，装上带滴液漏斗的回流装置，启动微波，在搅拌且温度为100 ℃下加热一段时间后，逐滴加入磷酸，再以一定功率加热数分钟。冷却，倾入约80 mL水中，静止析出晶体，抽滤，用蒸馏水洗涤滤饼至中性，得黄色晶体。95 % 乙醇重结晶，室温干燥，得黄色晶体，称重，即得。
参考文献：
[1]徐虹,吕宏飞,吴绵园等. Duff反应合成2-羟基-1-萘甲醛的研究 [J]. 化学与粘合, 2020, 42 (05): 334-336.
[2]徐虹,吕宏飞,杨杰等. 莱穆尔-梯曼反应合成2-羟基-1-萘甲醛的研究 [J]. 化学与黏合, 2018, 40 (02): 111-112+120.
[3]张文业. 微波辐射磷酸催化合成2-羟基-1-萘甲醛 [J]. 广东化工, 2017, 44 (12): 118-120.
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