铍具有与氧形成稳定螯合物的能力,因此可以与含有两个氧原子的试剂形成沉淀。其中,β-二酮类试剂是最常用的沉淀剂。这些试剂以烯醇式参与反应,但选择性较低,会同时沉淀出许多金属离子。另一方面,铍无法与含氮螯合剂形成沉淀,因此可以通过8-羟基喹啉从pH=5.7的醋酸性缓冲液中除去干扰重量法测定铍的离子。滤液中的铍可以使用丹宁(Ⅰ)或N-苯酰苯胲(Ⅱ)进行测定。我国化学工作者还提出了使用苯甲酰丙酮(Ⅲ)作为铍的沉淀剂。
干扰元素也可以使用EDTA进行掩蔽,但铍与EDTA形成的络合物稳定性较差,因此可以进一步使用β-二酮进行沉淀。此外,还可以使用2-羟基-1-萘甲醛(Ⅳ)、乙酰基乙酰苯胺(Ⅴ)和2,2-二甲基己二酮(Ⅵ)进行测定。
这些测定方法的准确度与磷酸铵铍形成的重量法相同。
二甲基己二酮法铍的测定
测定范围:100毫升试液中含铍0.2-10毫克。
沉淀酸度:pH=7-8。
换算因素:0.03096。
试剂:1.2,2-二甲基己二酮-3.5,室温条件下饱和水溶液,需在应用前2-3天配制,以达成酮式一稀醇式间的平衡;2.EDTA 5%EDTA 二钠盐溶液;3.氟化钾。
测定步骤:称取0.25-1克样品与5倍量的KF一起置于800-900℃马弗炉中熔融,融块溶于15毫升1:1硫酸中,蒸发至冒烟,残渣与10毫升1:1HCl混和,加水100毫升稀释后,加热至沸15分钟,如有沉淀产生过滤之。溶液冷却至室温,加入35-40毫升EDTA溶液,加入NH4OH调节酸度至pH=7-8,加足量的沉淀剂溶液(以每一毫克铍加20-30毫升试剂推算)沉淀用玻璃滤器过滤,并以冷水洗涤沉淀数次,在45-55℃条件下干燥至恒重,以Be(C8H13O2)2形式称量计算之。
通常与铍伴生在一起的大多数金属均不干扰测定,仅锡由于与EDTA不能形成稳定络合物而被一起沉淀,因此若有锡存在时应在加入EDTA前首先将其以硫化物形式沉淀除去。
铵与铝的分离曾推荐应用2-甲基-8-羟基喹啉,由于空间障碍的影响该试剂不能与铝形成稳定的螯合物,然而对于铍的选择性并不亚于上述其他试剂。