本文旨在探讨合成4-苯氧基苯酚的方法，以供相关研究人员参考。
背景：4-苯氧基苯酚是制备苯氧威、保幼醚、蚊绳醚等农药的重要中间体。目前4-苯氧基苯酚的合成方法主要有四种：对苯二酚法、对氯苯酚法、对苯氧基苯胺和二苯醚法。
具体合成：
高永红等人对原二苯醚法制备4-苯氧基苯酚的工艺作了改进。以二苯醚和苯甲酰氯为原料,经酰基化合成4-苯氧基二苯甲酮,然后再经Beayer-villyger氧化以及碱性水解合成4-苯氧基苯酚。具体步骤如下：
（1）4-苯氧基二苯甲酮的合成
将17.0g（0.10mol）二苯醚、14.1g（0.10mol）苯甲酰氯、100mL四氯化碳加入250mL四口烧瓶中，搅拌下，用0.5h分批加入17.5g（0.13mol）无水三氯化铝，在20℃下反应2h，反应结束后，将反应液慢慢倒入200mL冰水中，分出油层，水层用10mL四氯化碳萃取2次，合并油层，水洗至中性，用无水硫酸镁干燥，蒸馏脱去部分四氯化碳。冷却后，析出白色晶体，抽滤，烘干，得粗产品（Ⅰ）27.0g，收率94.2％。精制产品为无色晶体，熔点：68.3～69.3℃
（2）苯甲酸-4-苯氧基苯酯的合成
将上述（Ⅰ）14.3g（0.05mol）、100mL乙酸加入250mL四口烧瓶中，搅拌下慢慢加入20.0g（0.20mol）浓硫酸，加热到40℃，滴加30％的过氧化氢，反应7h，抽滤，烘干，得粗产品（Ⅱ）15.6g，收率91.4％。精制产品为无色晶体，熔点：99.3～99.7℃；
（3）4-苯氧基苯酚的合成
将上述15.6g（Ⅱ），40mL20％（质量分数）的氢氧化钠水溶液加入100mL三口烧瓶，搅拌，加热回流至溶液呈透明，反应结束。冷却，用10％（质量分数）的盐酸调pH值至2～3，待晶体充分析出，抽滤，滤饼倒入盛有水的烧杯中，慢慢加入饱和碳酸钠溶液至无气泡为止，快速搅拌0.5h，抽滤、干燥得产品（Ⅲ）8.9g，收率达94％以上。熔点：85.8～86.2℃。
结果表明,在40℃、7h、n(过氧化氢)∶n(硫酸)∶n(4-苯氧基二苯甲酮)=3.0∶4.0∶1.0条件下,Beayer-villyger氧化反应的收率最高可达91.4%。在上述条件下,经三步反应,得到4-苯氧基苯酚,其总收率达80%以上。
参考文献：
[1]高永红,陶建伟,陆庆宁等. 4-苯氧基苯酚的合成改进 [J]. 化学世界, 2007, (07): 418-420. DOI:10.19500/j.cnki.0367-6358.2007.07.010.
[2]佘永红,王跃凤,张宏超. 4-苯氧基苯酚高效液相色谱分析 [J]. 河南化工, 2006, (08): 40-41. DOI:10.14173/j.cnki.hnhg.2006.08.017.
1
